钼(Ⅵ)-4-(5-溴-2-噻唑偶氮)邻苯二酚-二苯胍三元离子缔合物的萃取分光光度研究

在ｐＨ４．０的介质中，Ｍｏ（Ⅵ）与新试剂４－（５－溴－２－噻唑偶氮）邻苯二酚（５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ）和二苯胍（ＤＰＧ）反应形成稳定的三元离子缔合物，其组成比Ｍｏ（Ⅵ）：５－Ｂｒ－ＴＡＰＣ∶ＤＰＧ为１∶３∶２。该三元缔合物氯仿萃取液的λｍａｘ为５３６ｎｍ，对比度为１１９ｎｍ，表观ε为６．３３×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。钼（Ⅵ）含量在０～０．８０ｍｇ／Ｌ范围内遵从比耳定律，并探讨了离子缔合物的结构。将在最佳显色条件下拟定的分析方法用于合金钢中小量或痕量钼的测定，取得了满意的结果。     

1,10-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)癸二酮-[1,10]与三苯基氧化膦对钐(Ⅲ)的协同萃取行为研究

研究了１，１０－双（１′－苯基－３′－甲基－５′－氧代吡唑－４－基）癸二酮－［１，１０］（ＢＰＭＰＤＤ，Ｈ２Ａ）与三苯基氧化膦（ＴＰＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液从硝酸介质中对Ｓｍ（Ⅲ）的协同萃取行为，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＳｍＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究     

5－（4－氯苯基）－10，15，20－三苯基卟啉及其配合物的合成、结构表征及热分解机理

合成了标题卟啉配体及其钴、镍、铜、锌和铁的五种配合物．对它们进行了元素分析、ＵＶ、ＩＲ和荧光光谱等结构表征．用ＤＴＡ、ＴＧ、ＤＳＣ等手段研究了这些新化合物的热稳定性及热分解机理，实验结果与ＨＭＯ方法计算的结果一致．     

1,9-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)壬二酮-[1,9]与三辛基氧膦对镧(Ⅲ)、镝(Ⅲ)的协同萃取

研究了１，９－双（１－苯基－３－甲基－５－氧代吡唑－４－基）壬二酮－［１，９］（ＢＰＭＰＮＤ，Ｈ２Ａ）与三辛基氧膦（ＴＯＰＯ，Ｂ）的氯仿溶液，从硝酸介质中对Ｌａ（Ⅲ）、Ｄｙ（Ⅲ）的协同萃取，计算了体系的酸性协萃系数ＲＡ和协萃系数Ｒ，用斜率法测得协萃合物的组成为ＬａＡ·ＨＡ·Ｂ和ＤｙＡ·ＨＡ·Ｂ，计算了协萃平衡常数，研究了温度对协萃反应的影响，用萃取法制得了固态协萃合物，并对其组成、ＩＲ及ＴＧ－ＤＴＡ进行了研究．     

用新荧光试剂7-(2,4-二羟基-5-羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸荧光法测定镁

研究了新荧光试剂７－（２，４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（ＤＨＣＢＡＱＳ）与镁形成配合物的荧光性能，在ｐＨ９０的硼砂缓冲介质中，试剂与镁形成１∶１配合物，其λｅｘ／λｅｍ＝３５８ｎｍ／５０２ｎｍ。镁（Ⅱ）含量在０～４８０μｇ／Ｌ范围内呈良好线性关系，检测限为３７μｇ／Ｌ，据此建立测定痕量镁的新方法，并应用于矿样及血清中痕量镁（Ⅱ）的测定，结果满意。     

聚β-羟基丁酸酯/聚醋酸乙稀酯共混物结晶行为的研究

以ＤＳＣ，ＰＯＭ，ＷＡＸＤ实验方法研究了聚β－羟基丁酸酯／聚醋酸乙稀酯（ＰＨＢ／ＰＶＡｃ）共混体系的结晶行为。结果表明：随共混物中非晶组份ＰＶＡｃ含量的增加，ＰＨＢ结晶的活化能增大。用Ａｖｒａｍｉ方程处理实验数据，结果表明ＰＶＡｃ的加入对ＰＨＢ结晶的生长方式影响不大，但结晶速率却明显下降。ＷＡＸＤ实验表明，ＰＶＡｃ的加入不影响ＰＨＢ的结晶结构，但微晶尺寸和结晶度却明显变小。偏光显微镜观察结果与ＤＳＣ实验结果基本一致。     

3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐的制备及其光、热分解性质

３－甲氧基二苯胺－４－重氮盐（ＭＤＤＳ）与甲醛或４,４－二甲氧次甲基二苯醚的缩合物用作阴图ＰＳ版感光剂,Ｈｏｅｃｈｓｔ等公司［１～５］已有很多专利．可能是出于商业利益,关于ＭＤＤＳ的制备方法未见报道．我们［６］从苯胺钾与３－甲氧基氯苯出发,制备了这...     

镧系离子与5,7-二氯-8-羟基喹啉-藏红花三元离子缔合物的萃取-光度分析特性

以Ｓｍ３＋为例研究了Ｌｎ３＋５，７二氯８羟基喹啉（ＤＣＯ）藏红花（ＳＦＴ）形成三元离子缔合物的萃取光度特征。用平衡移动法测定了离子缔合物的摩尔比Ｌｎ３＋∶ＤＣＯ∶ＳＦＴ＝１∶４∶１。在ｐＨ６８０～７５０的范围内，萃取物的λｍａｘ＝５２４ｎｍ，εｍａｘ＝４７０×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｓｍ３＋在０２～１５μｇ·ｍｌ－１范围内符合比尔定律。研究表明镧系离子的相对吸光度（ＡＬｎ／ＡＬａ）随原子序数呈现奇偶变化规律。     

噻吩甲酰三氟丙酮和4,5-二氮芴-9-酮及4,5-二氮芴-9-酮连氮铕(Ⅲ)三元配合物的合成和表征

合成了Ｅｕ（ＴＴＡ）３Ｌ１（Ⅰ）和［Ｅｕ（ＴＴＡ）３］２Ｌ２（Ⅱ）二种新的铕（Ⅲ）三元配合物（ＴＴＡ＝噻吩甲酰三氟丙酮一价阴离子、Ｌ１＝４，５－二氮芴－９－酮、Ｌ２＝４，５－二氮芴－９－酮连氮）。用元素分析、ＩＲ、ＵＶ和溶液荧光光谱对配合物进行了表征。探讨了溶剂对Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物荧光光谱的影响，发现在ＣＨ３ＣＮ中Ｅｕ（Ⅲ）三元配合物发光效果最好，而溶剂ＤＭＦ会使配合物荧光减弱     

AB／C型嵌段共聚物／均聚物的共混体系的相容性和形态研究（…

嵌段共聚物ＰＩ－ｂ－ＰＭＭＡ和不同羟基含量的改性聚苯乙烯ＰＳ（ＯＨ）组成的共混物因ＰＭ－ＭＡ嵌段和ＰＳ（ＯＨ）的玻璃化转变相当接近而不能用通常的ＤＳＣ法判别其相容性，通过共混物的焓弛豫，得到相容性明确的ＤＳＣ判据，且与电镜观察结果一致，共混物的Ｔｇ增宽效应可通过江明等提出的链密度梯度模型解释。     

双官能度手性和消旋苯并噁嗪的合成及热性能研究

采用无溶剂法合成了新型双酚A和双酚AF(六氟双酚A)基手性和消旋苯并噁嗪单体,利用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、旋光仪和高效液相色谱(HPLC)对单体结构和性质进行了表征,通过差式扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)对苯并噁嗪的固化行为及聚合物的热性能进行了研究.结果表明,无溶剂法合成苯并噁嗪单体具有反应速度快、产率高、对环境友好等特点;双官能度消旋苯并噁嗪单体由内消旋和外消旋异构体组成,且内消旋苯并噁嗪单体含量高于外消旋;手性和消旋苯并噁嗪单体具有相同的开环聚合行为;由于消旋苯并噁嗪分子的立体构型不同,使得聚苯并噁嗪的自由体积减小,分子链的堆积更加致密,因而消旋聚苯并噁嗪的玻璃化转变温度(Tg)和热稳定性均高于手性聚苯并噁嗪和传统的双酚A-苯胺型聚苯并噁嗪;此外,C—F键具有高的解离能,因而双酚AF基聚苯并噁嗪的热性能显著提高.     

(3-氮-吗啉)-1-(4-氯)-苯基-1-丙酮不对称还原产物光学活性的理论计算

采用AM1方法对(S)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2-噁唑硼烷催化(3-氮-吗啉)-1-(4-氯)-苯基-1-丙酮不对称还原反应的立体控制步骤进行了计算,获得了R和S型过渡态的优化构型及其热焓和熵等热力学参数,计算得到了该步反应中生成R和S型对映体的反应速率常数之比,据此得到的不对称还原反应最终产物的光学活性e.e.的理论计算值,与实验结果相近.     

四苯(基)苯基多乙烯基硅油的合成及结构测定

<正> 多乙烯基硅油是高温硫化硅橡胶的集中交联剂,当无耐热填料时,所得硫化胶的耐热性不高。为了使多乙烯基硅油既具有集中交联作用,又赋予耐热性,本文采用Diels-AIder反应合成了含有四苯(基)苯基的多乙烯基硅油。前文曾合成多种多苯(基)苯基有机硅化合物,但实验在封管内进行,诸多不便,投量也甚少,为此,改用高沸点溶剂(α-氯萘),在常压下反应,得到了高产率的四苯(基)苯基多乙烯基硅油:     

有机膦、胂、睇合钨钼聚多酸盐的研究——Ⅷ.3-硝基-4-羟基苯胂合钼聚多酸盐的制备和解聚法制备有机胂合钼聚多酸盐的尝试

为研究有机基团对有机胂合钼聚多酸盐类型的影响,试验了3-硝基-4-羟基苯胂酸与钼酸钠在pH为3～5条件下的反应。制得了两种新化合物:(1)(NH_4)_6[(3-NO_2-4-OHC_6H_3As)_2Mo_6O_(25)](2)(CN_3H_6)_6[(3-NO_2-4-OHC_6H_3As)_2Mo_6O_(25)]。报道和讨论了它们的红外、可见与紫外光谱、热分解性质和电化学氧化还原性质。它们与其钨同系物类型相同。化合物(1)可用酸化聚合法及解聚法制得,经过实验比较证实了以七钼酸铵为原料的解聚法具有产物纯化方便、得率高的优点。     

热塑性聚氨酯及其复合材料的界面形态与流变特性

以聚酯型热塑性聚氨酯(thermoplastic polyurethane,TPU)、玻璃纤维(glass fiber,GF)和玻璃微珠(glass bead,GB)为主要原料制备了TPU/GF、TPU/GB共混物,考察了复合体系的热性能、微观结构、动态流变特性.研究发现,TPU是温敏型聚合物,其温敏性与材料的硬段含量有关,在加工过程中,除考虑剪切速率的影响外,需重点考虑温度对其加工性能的影响;GF,GB填充TPU体系具有良好的分散形态和界面结合牢度,GF和GB的加入能够增加体系的黏度,降低TPU的温敏性,加宽TPU的加工温度窗口,从而改善其成型加工性,并能一定程度地提高其耐热性.研究还发现,复合体系黏度的增加程度不仅和填料的含量有关,而且与填料的形状有关,可用等效直径表征.另外,从比表面积的角度比较了玻璃纤维和玻璃微珠对体系热稳定性的影响.     

聚氯乙烯/纳米水滑石复合材料的形态与力学性能

对由原位悬浮聚合制备的聚氯乙烯(PVC)纳米水滑石复合树脂加工得到的纳米复合材料的形态和力学性能进行了研究,并与直接熔融加工得到的PVC纳米水滑石复合材料进行比较.发现由前一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料中纳米水滑石的分散性明显优于由后一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料,水滑石以初级粒子形式存在,分散良好,无明显团聚体;与之对应,由前一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料的力学性能也明显优于由后一方法得到的PVC纳米水滑石复合材料,当纳米水滑石含量小于5wt%时,复合材料的杨氏摸量、拉伸强度和缺口冲击强度均随水滑石含量增加而增大;纳米水滑石的引入可显著提高复合树脂的热稳定性;PVC纳米水滑石复合材料的储能和损耗模量略大于纯PVC材料,而损耗因子和玻璃化温度变化不大.     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．     

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用TG-DTA、DSC热谱、变温红外光谱、X射线衍射和溶解性实验方法,对四十一种Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究,初步讨论了影响热稳定性的因素。得到了一些有意义的结论。     

程序升温焙烧技术研究水滑石热分解动力学

催化剂前体一般为硝酸盐、碳酸盐、草酸盐和水滑石等易热分解的化合物,经过干燥、高温焙烧以及还原、活化处理后,得到催化剂的活性组分。焙烧条件的选择是催化剂制备过程中的重要环节,一般采用ＴＧＤＴＡ分析来确定［１］。高温下有些载体分子内失水以及含结晶水的前体,在不同温度下水的逐步脱除会使ＴＧＤＴＡ曲线变得复杂,影响对这些化合物本身热分解动力学的计算。程序升温焙烧（ＴＰＣ）技术是一种比较简易、方便的实验方法［２］,可以灵敏、直观地研究催化剂前驱体的热分解过程并进行动力学计算。水滑石（ｈｙｄｒｏｔａｌｃ…