苯和甲苯的硝基衍生物的极谱行为递变规律

用Huckel分子轨道法(HMO)计算研究了苯和甲苯的硝基衍生物及其两电子(n=2)和四电子(n=4)的还原产物亚硝基化合物和苯基羟胺化合物。发现在各pH下苯和甲苯硝基衍生物的极谱还原电位(E_(1/2)),均与n=2反应前后分子的最低空轨道能量系数和(m_LUMO~(1)+m_LUMO~(2))以及与n=4反应前后分子的能量差之间,存在良好的线性关系。运用这些规律有助于阐明芳香族多硝基化合物的极谱还原过程。本文据此预示了一些化合物的未知E_(1/2)。     

Na＋-丙氨酸二肽络合离子结构的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论B3LYP方法在6-311＋＋G**基组水平下研究了Na^＋与丙氨酸二肽(AD)分子结合形成的6种Na^＋-AD 络合离子, 其中包括2种双齿结构和4种单齿结构. 考察了6种Na^＋-AD络合离子的相对稳定性, 分析了丙氨酸二肽分子与Na^＋作用过程中分子骨架Ramachandran角f和Ψ以及分子内氢键的变化.     

DFT Study on the （S）-Proline-catalyzed Direct Aldol Reaction between Acetone and 4-Nitrobenzaldehyde

1 INTRODUCTION Aldol reaction, one of the most important C–C bond-formation reactions, is widely utilized in orga- nic synthesis[1]. Extensive efforts have been donated to the development of catalytic stereo-selective va- riants of this reaction[2]. However, the direct aldol reaction between unmodified carbonyles would be the most attractive synthetic alternative. Proline-catalyzed intermolecular direct aldol reac- tion between acetone and 4-nitrobenzaldehyde was first reported by List…     

(3-氮-吗啉)-1-(4-氯)-苯基-1-丙酮不对称还原产物光学活性的理论计算

采用AM1方法对(S)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2-噁唑硼烷催化(3-氮-吗啉)-1-(4-氯)-苯基-1-丙酮不对称还原反应的立体控制步骤进行了计算,获得了R和S型过渡态的优化构型及其热焓和熵等热力学参数,计算得到了该步反应中生成R和S型对映体的反应速率常数之比,据此得到的不对称还原反应最终产物的光学活性e.e.的理论计算值,与实验结果相近.     

苯甲酮不对称还原反应的理论研究

本文用AM1分子轨道方法研究了1,3,2-噁唑硼烷对苯甲酮的不对称催化还原.反应经历了噁唑硼烷-硼烷配合物的形成及其与苯甲酮的结合、氢转移及脱去噁唑硼烷形成手性产物二级醇-硼烷配合物四步过程.获得了各步的反应热、速度控制步骤的过渡态结构和位能曲线及其相应的反应活化能,计算发现反应机理中的第3步氢转移产物有四员环结构特征.     

Dynamics Studies on Molecular Diffusion in Zeolites

1 INTRODUCTION Zeolites have attracted much attention in both scientific and industrial areas for their special characteristics and multiple uses. Zeolites are composed of TO4 (T = Si, Al, Ga, P, etc.) tetrahedra which are connected with each other by sharing oxygen atoms to produce a complex and repetitive three-dimensional atom network with regular molecular dimension cavities joined by channels. Shape selectivity is the most important property of zeolites. Combined with the possib…     

脯氨酸催化不对称羟醛缩合反应机理研究进展

脯氨酸催化不对称直接羟醛缩合反应是近年来不对称合成研究的热点. 综述并讨论了分子内和分子间不对称直接羟醛缩合的反应机理及其微观过程.     

单纯形最优化法测定三元配合物组成比的研究

本文运用单纯形最优化法，测定了Ｖ（Ｖ）－ＰＡＲ－Ｈ２Ｏ２以及Ｗ（Ⅵ）ＰＶ－ＣＴＭＡＢ三元配合物的组成比。提出了对应于三元配合物的λｍａｘ处二元配合物也有部分吸收时的二种处理办法及体系最初酸度调节的新看法，并经上述三元配合物体系，验证了方法的可行性，进一步完善了单纯形最优化法测配合物组成比这一手段。     

生物铵转运蛋白对NH3/NH4+作用机理研究

铵转运蛋白广泛存在于细菌、真菌、植物以及动物等各种生命体中。生物铵转运蛋白对NH₃/NH₄⁺的传输作用已被广泛研究,然而,对于通过铵转运蛋白疏水性孔腔的物种是带电荷的NH₄⁺离子还是电中性的NH₃分子,仍存在很大争议。本文综述了近年来生物铵转运蛋白对NH₃/NH₄⁺作用机理的研究进展,主要包括NH₃或NH₄⁺的传输及NH₃和H⁺共传输等机理。     

手性噁唑硼烷催化α-和β-氨基酮不对称还原反应立体选择性的AM1过渡态模型研究

AM1 transition state (TS) models were developed for the enanfioselecfivifies in the reductions of α-and β-aminoketones catalyzed by (S)-4-benzyl-5,5-diphenyl-1,3,2-oxazaborolidine. The result showed that β-aminoketone gave better enanfioselectivity than its α-analog. Different chiralifies of the final products were obtained, R for the former and S for the latter. These semiempirical TS models are consistent with the experimental data.