高灵敏催化光度法测定痕量锰的研究

研究了在ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，１，１０－邻菲口罗啉存在下，痕量Ｍｎ（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化偶氮胂Ⅲ的褪色反应及动力学条件，建立了测定痕量锰的新方法。本法检出限为６．１５×１０－９ｇ／Ｌ，线性范围为０．２～３．２μｇ／Ｌ，已成功用于茶叶、花生、黄豆及中药材枸杞、灵芝中锰的测定。     

催化动力学光度法测定水中微量锰

１引言研究了锰（Ⅱ）催化亮绿ＳＦ褪色反应的动力学特性。在ＮａＡｃ－ＨＡｃ介质中，锰（Ⅱ）对高碘酸钾氧化该试剂的褪色反应具有强烈催化作用，其褪色反应速率与锰（Ⅱ）的浓度在一定范围内呈良好的线性关系。详细研究了亮绿ＳＦ催化动力学光度法测定微量锰（Ⅱ）的条件，建立了测定微量锰（Ⅱ）的新方法。有关文献中催化动力学光度法测定锰（Ⅱ）的检出限大多为１０－１０ｇ／ｍＬ，本方法的检出限为６．０×１０－１１ｇ／ｍＬ，选择性较好，方法相对标准偏差２．５％，用于测定水样中的锰，结果满意。２实验部分２．１主要试剂和仪器…     

高碘酸钾-酸性品红-NTA-DDMAA体系催化光度法测定良量锰

报道了以氨三乙酸为活化剂，以Ｎ－十二烷基二甲基铵基乙酸（ＤＤＭＡＡ）为增敏剂，高碘酸钾氧化酸性品红催化光度法测定痕量锰的新方法，在ＤＤＭＡＡ存在下，灵敏度提高了７倍（Ｍｎ２＋量为１．２～２．４μｇ／Ｌ）和１４倍（Ｍｎ２＋量为２．４～５．２μｇ／Ｌ），相对标准偏差为２．０％，检出限为１．４×１０－７ｇ／Ｌ，可用于茶叶中锰的测定。     

四苯氧基酞菁镁、锰、铝和锌的合成和性质

合成了新的酞菁配合物４，４，４，４－四苯氧基酞菁镁［ＴＰｈＯＰｃＭｇ（Ⅱ）］，锰［ＴＰｈＯＰｃＭｎ（Ⅱ）Ａｃ］，铝［ＴＰｈＯＰｃＡｌ（Ⅲ）Ｃｌ］，锌［ＴＰｈＯＰｃＺｎ（Ⅱ）］测定了它们的ＩＲ，ＵＶ－Ｖｉｓ光谱，在ＤＭＦ中的氧化还原半波电势（Ｅ１／２），电子转移速度常数，在乙腈中的荧光性质及锰的配合物在不同电位下的光谱变化情况。     

阳离子型微乳液对显色剂1—（2—吡啶偶氮）—2—萘酚的增溶作用

以光度法研究了阳离子型微乳液对显色剂１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）的增溶作用，通过测定ＰＡＮ在阳离子型ＣＴＭＡＢ／ｎ－Ｃ５Ｈ１１ＯＨ／ｎ－Ｃ９Ｈ２０微乳液中的“胶束位”ｎ和结合常数Ｋ，并与相同表面活性剂胶束体系比较，探讨了微乳液对显色剂ＰＡＮ的增溶作用。     

水中非离子型表面活性剂的富集分离和高灵敏光度测定研究

用改性ＰＶＡ树脂，从水中富集痕量合成非离子型表面活性剂（ＳＮＳ），进一步用ＳＮＳ与钡盐和磷钼酸定量地形成难溶缔合物沉淀，使ＳＮＳ与共存物分离浓缩。用Ｍｏ－邻苯二酚紫－溴化十二烷基吡啶（ＤＰＢ）显色反应（表面摩尔吸光系数εｍａｘ值为３．１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾＿１）体系分光光度测定与ＳＮＳ定量缔合的Ｍｏ，从而间接测定水中痕量ＳＮＳ。方法用于江，湖水中痕量ＳＮＳ的测定，获得较好结果。     

苯酚氧化羰化合成碳酸二苯酯的新型PdCl2-Co(Pyca)2催化体系

研究了新型的Ｐｄ－Ｃｏ催化体系催化氧化碳化苯酚合成碳酸二苯酯。当ｎ（ＰｄＣｌ２）：ｎ「Ｃｏ（Ⅱ）」：ｎ（四丁基化铵）：ｎ（苯醌）＝１：１：１０：２５,Ｔ＝１２０,Ｐ＝２．５ＭＰａ（Ｐｃｏ／Ｐｏ２＝４：１）,反应时间８ｈ,ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２比ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（ＯＡｃ）２的催化活性高。当使用ＰｄＣｌ２－Ｃｏ（Ｐｙｃａ）２催化剂时,ＤＰＣ的产率为６．０３％。最佳的反应温度是１２０℃,ＤＰＣ的产率随着体系的总压增加而增大,当压力升到３．５ＭＰａ时,ＤＰＣ产率为８．５３％。     

偶合反应化学发光法测定痕量银的研究

本将Ａｇ（Ⅰ）催化Ｓ２Ｏ＾２－８氧化Ｍｎ（Ⅱ）生成ＭｎＯ＾－４的催化反应与ＬｕｍｉｎｏｌＭｎＯ＾－４－ＯＨ＾－的化学发光反应相偶合，建立起一种新的灵敏测定痕量银的化学发光分析法，在所研究的优化条件下，该法测定银的选择性较好，检测限达到３．２×１０＾－１２ｇ／ｍＬＡｇ线性浓度范围为１．０×１０＾－１１－１．０×１０＾－５ｇ／ｍＬＡｇ，用于水样分析，结果较为满意。     

二安替比林邻溴苯基甲烷与锰显色反应研究

合成了新试剂二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡＯＢＭ），研究了它和Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应条件．在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）存在下，ＤＡＯＢＭ和Ｍｎ（Ⅶ）生成橙色产物，λｍａｘ为４８０ｎｍ，ε为９．６６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锰含量在０．１－１．２μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律．方法用于食品中痕量锰的测定，结果满意．     

催化还原褪色光度法测定粉煤灰中微量铜

在ＰＨ５．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲休系中,痕量Ｃｕ（Ⅱ）催化抗坏血酸还原偶氮胭脂红Ｂ的褪色反应,褪色程度与Ｃｕ（Ⅱ）量在一定范围内线性相关。建立了测定痕量Ｃｕ（Ⅱ）的光度法,检出限为３．５＊１０＾－１１ｇ／ｍＬ,褪色程度与Ｃｕ（Ⅱ）量在０．０－２．０μｇ／Ｌ范围内符合比耳定律。本法结合Ｎ５３０－Ｎ５１０混合萃取剂萃取分离,测定了粉煤灰中的微量铜。     

测定亚硝酸根的表面活性剂增敏催化动力学光度法

基于在稀硫酸介质中溴化十六烷基三甲基铵对ＮＯ２－催化溴酸钾氧化曙红褪色反应的作用，建立了测定ＮＯ－２的表面活性剂增敏催化动力学光度法。加入十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）后体系最大吸收波长由４８０ｎｍ红移至５４０ｎｍ，ΔＡ增大约２０倍。ΔＡ与ＮＯ－２含量在００１～０２ｍｇ／Ｌ范围内存在线性关系，检出限为０００４ｍｇ／Ｌ。方法已用于水样中ＮＯ－２测定，结果满意     

meso－四（4－甲基－3－磺基苯）卟啉分光光度法测定痕量钯的研究

本文研究了Ｐｄ（Ⅱ）与ｍｅｓｏ－四（４－甲基－３－磺基苯）卟啉（Ｔ（４Ｍ３ＳＰ）Ｐ）的显色反应在表面活性剂十二烷基磺酸钠（ＳＤＳ）和抗坏血酸存在下，ｐＨ４８的ＨＡｃ－ＮａＡｃ介质中，沸水浴加热，Ｐｄ（Ⅱ）与Ｔ（４Ｍ３ＳＰ）Ｐ形成１∶１（Ｍ∶Ｌ）配合物配合物最大吸收波长４１４ｎｍ，表观摩尔吸光系数ε＝２０×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１钯量在０－２．２５μｇ／１０μＬ范围内符合比耳定律本法应用于催化剂中痕量钯的测定，结果满意     

以N,N′-二甲基甲酰胺为增敏剂催化光度法测定痕量锰

基于活化剂氨三乙酸和增敏剂Ｎ,Ｎ′－二甲基甲酰胺存在下,锰（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化夜蓝的反应,拟定了测定痕量锰的新催化光度法。讨论了反应机理。本法在有机溶剂Ｎ,Ｎ′－二甲基甲酰胺存在下,灵敏度显著提高,检出限为０．１０ｎｇ／ｍＬ,相对标准偏差为２．８％（ｎ＝８）,方法用于铝合金中锰的测定,结果满意。     

一类新偶氮试剂的研究：Ⅴ.HQSAH催化荧光法测定Mn（Ⅱ）

基于Ｍｎ（Ⅱ）对试剂２－（８＇－羟基喹啉－５＇－磺基－７＇－偶氮基）－１－羟基－８－氨基一萘二磺酸（以下简称ＨＱＳＡＨ）分解反应的催化作用，提出了锰的荧光催化动力学分析新方法，其λｅｘ／ｅｍ＝２３０／４１５ｎｍ，适宜酸度范围为ｐＨ１１．０～１２．０，Ｍｎ（Ⅱ）含量在０～０．０８μｇ／ｍＬ呈线性关系，该法用于分析铸造铝合金中的痕量锰，效果良好。还初步探讨了反应机制，确定了反应动力学方程，测定了反应速率和活化能。     

吖啶红催化动力学光度法测定痕量亚硝酸根

１引言测定痕量亚硝酸根，光度法仍是最重要的一类方法，但常规光度法如Ｇｒｉｅｓｓ法等灵敏度较低，而另一系列基于通过ＮＯ－２的重氮化和偶联反应，形成偶氮染料的光度法，均需使用有毒试剂。在稀磷酸溶液中，ＮＯ－２对ＫＢｒＯ３氧化吖啶红（Ａｃｒｉｄｉｎｅｒｅｄ，Ｃ．Ｉ．４５０００，缩写为ＡＤＲ）的褪色反应具有很强的催化作用，以此反应为指示反应，建立了测定痕量ＮＯ－２的新方法，用于多种样品中ＮＯ－２的测定，结果满意。２．２实验部分２．１仪器及试剂澳大利亚ＧＢＣＵＶ／ＶＩＳ９１６分光光度计（带恒温比色架），Ｔ…     

催化动力学光度法测定痕量锰（Ⅱ）

研究了在Ｎａ２ＨＰＯ４－ＮａＯＨ介质中，Ｍｎ（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化镁试剂１［４－（对硝基苯偶氮）间苯二酚］的反应及其动力学条件，建立了一种高灵敏、高选择性测定痕量Ｍｎ（Ⅱ）的新方法。可测０．０１－２．５μｇ／２５ｍＬ范围的锰（Ⅱ），方法的检测限为６．４３×１０＾－１１ｇｍ／ｍＬ。     

KIO4—NTA—二苯胺磺酸钠体系催化光度法测定痕量锰（Ⅱ）

本文研究了Ｍｎ（Ⅱ）催化ＫＩＯ４氧化二苯胺磺酸钠的显色反应。在ＮａＡｃ－ＨＣｌ介质中，以氨三乙酸作活化剂，当测定波长为５１０ｎｍ时，锰浓度在０～１５０ｎｇ／２５ｍＬ范围内与吸光度呈线性关系。该法已用于测定茶叶、莲子、黄豆等样品中的痕量锰，结果令人满意。     

二安替比林对甲氧基苯基甲烷与锰(Ⅳ)的高选择性显色反应研究及应用

在碱性介质中，空气氧化Ｍｎ（Ⅱ）为Ｍｎ（Ⅳ），然后在酸性介质中，Ｍｎ（Ⅳ）氧化二安替比林对甲氧基苯基甲烷（ＤＡｐＭＭ）生成黄色产物，λｍａｘ＝４５０ｎｍ，ε＝５．４５×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。锰含量在０～２０μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律。方法用于钢样中锰的测定，结果满意     

双膦配合物Ru（OAc）_2（Ph_3P）（dppe）和Ru（OAc）_2（dppe）_2的设计合成、表征和氢化性能

Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（Ｐｈ_３Ｐ）_２和１或２摩尔的双－（二苯基膦）乙烷（ｄｐｐｅ）在回流的甲苯中反应，分别生成双膦配位的Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（Ｐｈ_３Ｐ）（ｄｐｐｅ）和Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（ｄｐｐｅ）_２。并进行了元素分析、ＩＲ、ＮＭＲ等谱学表征。在温度－５０至４０℃的范围内，测定了Ｒｕ（ＯＡｃ）_２（Ｐｈ_３Ｐ）（ｄｐｐｅ）的￣（３１）Ｐ｛￣１Ｈ｝ＮＭＲ谱，讨论了配合物中膦配体的配位状态。在反应温度３０至９０℃、氢压１．０至５．０ＭＰａ的条件下，考察了两个配合物均相催化丙烯酸和苯乙烯的氢化性能。结果表明，题示的两个配合物是催化丙烯酸和苯乙烯氢化的有效催化剂。     

马来酸酐─环氧丙烷共聚物的合成及结构表征

本文将稀土络合物Ｎｄ（Ｐ２０４）３，Ｎｄ（Ｐ５０７），Ｎｄ（ｎａｐｈ）３，Ｎｄ（ａｃａｃ）３．３Ｈ２Ｏ与烷基铝组成的二元体系催化剂用于共聚马来酸酐（ＭＡｎ）与环氧丙烷（ＰＯ）获得成功，并采用１Ｈ－ＮＭＲ研究了共聚的优良催化剂，可得到高转化率，高交替度共聚物，共聚物数均分子量Ｍｎ和分子量分布分别为２０００－３０００，１．３－１．７，共聚物中ＭＡｎ的摩尔含量４０％以上。共聚物组成及序列分布与投料比，催