在Fe（Ⅲ）存在下DAoBM与锰的高选择性显色反应

研究了在碱性介质中,空气氧化Ｍｎ（Ⅱ）为Ｍｎ（Ⅳ）后,在酸性介质中Ｍｎ（Ⅳ）氧化二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）生成橙色产物,λｍａｘ＝４８０ｎｍ, ５．６２·ｍｏｌ＾－０１·ｃｍ＾－１。锰的含量在０￣２０μｇ／２５ｍｌ内符合比耳定律,用于钢铁样品中的测定,结果满意。     

二安替比林邻溴苯基甲烷与锰显色反应研究

合成了新试剂二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡＯＢＭ），研究了它和Ｍｎ（Ⅶ）的显色反应条件．在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）存在下，ＤＡＯＢＭ和Ｍｎ（Ⅶ）生成橙色产物，λｍａｘ为４８０ｎｍ，ε为９．６６×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，锰含量在０．１－１．２μｇ／２５ｍＬ内符合比尔定律．方法用于食品中痕量锰的测定，结果满意．     

二安替比林对甲氧基苯基甲烷光度法测定锰

研究了二安替比林对甲氧基苯基甲烷（ＣＡｐＭＯＰＭ）与Ｍｎ的显色反应条件,在磷酸介质中,Ｍｎ（Ⅱ）存在下,ＤＡｐＭＯＰＭ与Ｍｎ（Ⅶ）生成黄色产物,λｍａｘ＝４５０ｎｍ,ε＝１．０４×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,锰含量在０－４００μｇ．Ｌ＾－１内符合比耳定律,体系灵敏度高,稳定性好,用于茶叶和水样中锰的测定,结果满意。     

新显色剂二安替比林基－4－羟基苯基甲烷与铈（Ⅳ）的显色反应

合成了二安替比林基－４－羟基苯基甲烷（ＤＡｐＨＭ）．研究了它与铈（Ⅳ）的显色反应，在稀磷酸介质和Ｔｗｅｅｎ－６０存在下，试剂与铈（Ⅳ）生成橙红色化合物，λｍａｘ＝４５０ｎｍ，ε＝６．８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｅ（Ⅳ）量在０．１～０．８μｇ／２５ｍＬ间符合比尔定律．用于镁合金和锌矿石中微量铈的测定，结果满意     

二安替比林基－（3－羟基）苯基甲烷光度法测定痕量钒

合成和鉴定了二安替比林基－（３－羟基）苯基甲烷（ＤＡｍＨＭ），研究了它与Ｖ（ｖ）的显色反应。在磷酸介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温－４０存在下，ＤＡｍＨＭ与Ｖ（Ｖ）生成橙黄色化合物，λ＿（ｍａｘ）＝４８０ｎｍ，ε＝１．０３×１０￣６Ｌ·ｍｏｌ￣（－１）·ｃｍ￣（－１），Ｖ（ｖ）量在０．２～１．２ｕｇ／２５ｍＬ间符合比尔定律，体系灵敏度高，稳定性好，用于中草药中痕量钒的测定，结果满意。     

二安替比林邻溴苯基甲烷光度法测定环境水样中的Cr(Ⅲ)及Cr(Ⅵ)

研究了在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０协同作用下，二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）和Ｃｒ（Ⅵ）生成橙色产物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε＝９．１９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）含量在每５０ｍＬ０～３．０μｇ内符合比尔定律。结合离子交换分离，方法用于环境水样中Ｃｒ（Ⅲ）及Ｃｒ（Ⅵ）的分析，结果满意。     

二安替比林（3,4—二甲氧基）苯基甲烷光度法测定茶叶中锰

在碱性介质中，加热时空气氧化Ｍｎ为Ｍｎ，Ｍｎ与二安替比林苯基甲烷反应生成橙色产物，吐温２０和乳酸起到协同增敏作用，λｍａｘ＝４６０ｎｍ，ε＝７．８×１０＾４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，锰量在０－１２μｇ／２５ｍｌ范围内符合比尔定律。     

二安替比林对异丙氧基苯基甲烷与钒(Ⅴ)显色反应及机理

合成了新试剂二安替比林对异丙氧基苯基甲烷（ＤＡＰＩＭ）,研究了它和钒（Ⅴ）的显色反应及机理。在磷酸介质中,Ｍｎ（Ⅱ）和叶温－８０存在下,Ｖ（Ⅴ）氧化ＤＡＰＩＭ生成黄色产物,λｍａｘ＝４５０ｎｍ,ε＝４．７１×１０＾６·Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１,钒（Ⅴ）的含量在０－１２μｇ／Ｌ内符合比尔定律。方法用于废渣和生物样吕中钒的测定。结果。     

微乳液的增敏作用研究—5－Br－PADAP分光光度测定锰（Ⅱ）

以含水量８０％的Ｏ／Ｗ型ＳＤＳ／正丁醇／正庚烷／水微乳液为介质，以５－Ｂｒ－ＰＡＤＡＰ为显色剂，分光光度测定Ｍｎ（Ⅱ）．表观摩尔吸光系数ε５７０＝１．０８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，与相同含水量的ＳＤＳ胶束体系相比，测定灵敏度有显著提高，改善了实验条件．方法用于铝合金和茶叶中Ｍｎ（Ⅱ）的测定，结果令人满意     

二安替比林基—（3—羟基）苯基甲烷光度法测定痕量钒

合成和鉴定了二安替比林基－（３－羟基）苯基甲烷（ＤＡｍＨＭ），研究了它与Ｖ（Ｖ）的显色反应。在磷酸介质中，在Ｍｎ（Ⅱ）和吐温－４０存在下，ＤＡｍＨＭ与Ｖ（Ｖ）生成橙黄色化合物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε１．０３×１０＾６Ｌ·ｍｏｌ＾－１·ｃｍ＾－１，Ｖ（Ｖ）量在０．２１．２μｇ／２５ｍＬ间符合比尔定律。体系灵敏度，高稳定性好，用于中草药中痕量钒的测定，结果满意。     

阳离子表面活性剂增敏催化光度法测定痕量铬(Ⅵ)

基于存在增敏剂十六烷基三甲基溴化铵,铬（Ⅵ）催化过氧化氢氧化胭脂红酸的反应,拟定了测定痕量铬（Ⅵ）的新催化光度法。本法由于添加了十六烷基三甲基溴化铵,灵敏度提高３．３倍,测定铬（Ⅵ）含量的线性范围为０．００５～０．１６μｇ／ｍＬ,检出限为１．０×１０－３μｇ／ｍＬ,相对标准偏差为０．５％（ｎ＝９）,可用于测定水样中的铬（Ⅵ）。     

长寿命高选择性液膜碘离子电极的研究

合成了PVC-双硫腙-Hg(Ⅱ)载体.以该载体物质制备了高选择性碘离子电极,其选择性次序为:I^-》ClO₄^->SCN^->NO₂^-》Sal^-～Br^->NO₃^->Cl^-.电极对碘离子的线性响应范围为1×10^-3～5×10^-7mol/L,检测下限为2×10^-7mol/L,斜率为(59±1)mV/decade(16℃).并研究了电极的响应机理,表明系碘离子与载体中金属汞原子直接作用.将该电极应用于食盐中碘的测定,取得了满意的结果.     

中枢神经系统药物树脂制备及其静态交换特性研究

以中枢神经系统药物氢溴酸美沙芬（ＤＭ）、盐酸伪麻黄碱（ＰＥ）、盐酸苯丙醇胺（ＰＭ）作为模型药物,以００１×７离子交换树脂作为药物载体,在静态条件下,考察了该树脂与上述药物的交换反应动力学和热力学．结果表明,２５℃时树脂与ＤＭ、ＰＥ和ＰＭ的反应速率常数ｋ（ｍｉｎ－１）分别为１．０４１×１０－３±２．５６×１０－５,２．２９０×１０－２±１．２４×１０－４,２．４０×１０－２±１．０２×１０－４,且随温度的升高而增加,反应活化能Ｅａ（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为５０．２６,２１．６８,２０．８３;在２５℃反应达平衡时,表观交换反应平衡常数Ｋｅ分别为３．２３５±０．２５２,３．６８０±０．２１４,４．５１±０．３２８;其自由能变化ΔＧ°（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为－２．９０９±０．０２０５,－３．２２８±０．０１８１,－３．７３２±０．０１２７,表明交换反应是自发的;反应热ΔＨ°（ｋＪ／ｍｏｌ）分别为８８．４４±５．５４８,４８．２９±３．２１４,４８．６６±３．１５８,即正反应为吸热反应,温度升高有利于向正反应方向进行     

醋酸丙炔酯低聚物的合成及其湿敏性

采用新的过渡金属钯σ 键合炔酯单体络合物 [Pd(C≡CCH2 OOCCH3 ) 2 (PPh3 ) 2 ](PPA) ]作为催化剂 ,合成了主链含π 共轭结构、可溶的醋酸丙炔酯低聚物 (OPAT) ,其重均分子量为 4 50 0 ,聚合度约为 4 5.研究了这一新聚合反应的特征、动力学行为和产物的湿敏特性 .聚合反应的表观速率方程为 :Rp=kp[PAT]1.5[PPA]1.5,其中表观速率常数kp=6 58× 1 0 -4 L2 mol-2 s-1,表观活化能为 1 1 0 2kJ/mol.低聚物经无水三氯化铁掺杂后 ,在几乎全部湿度范围内 (RH % :1 1 %～ 96% )显示良好湿敏响应 .     

NiO在USY分子筛、γ-Al2O3及其混合载体上的NO吸附行为和分布规律

运用红外技术和高斯函数对红外谱图进行分峰拟合,研究了对ＮｉＯ在ＵＳＹ分子筛、γ－Ａｌ２Ｏ３和混合载体上的对ＮＯ吸附规律,并推断出不同ＮｉＯ含量时,Ｎｉ２＋在这些载体上的分布．结果表明：位于γ－Ａｌ２Ｏ３表面、ＵＳＹ分子筛ＳⅡ、ＳⅠ位和ＳⅡ位的Ｎｉ２＋离子吸附ＮＯ时,它们的吸附频率分别为１８５５～１８７５、１９００和１９０５ｃｍ－１．ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３的体相和表面间存在分布平衡,约有７５％ＮｉＯ存在于γ－Ａｌ２Ｏ３体相中．在ＵＳＹ分子筛上,Ｎｉ２＋分布于分子筛ＳⅠ位的趋势远大于ＳⅡ和ＳⅡ、ＳⅠ位．增加ＮｉＯ含量将增强这种趋势．在混合载体上,Ｎｉ２＋分布于Ａｌ２Ｏ３表面的能力大于分布于分子筛的ＳⅡ和ＳⅡ、ＳⅠ位,增加ＮｉＯ量,分布于γ－Ａｌ２Ｏ３表面及ＵＳＹ分子筛ＳⅡ位的Ｎｉ２＋量显著增加,而分布于分子筛ＳⅡ、ＳⅠ位的Ｎｉ２＋量受其影响较小     

双金属引发体系苯乙烯活性聚合活性种的交互缔合动力学

自从发现烷氧基钾(ＲＯＫ)/烷基锂(ＲＬｉ)双金属引发体系对丁二烯苯乙烯阴离子共聚具有高效竟聚率调节作用以来[1],相关的机理研究一直十分活跃[2～6].在这类双金属引发体系中,由于含有Ｋ、Ｌｉ两种反离子,因此可能存在钾活性种(ＰＫ)和锂活性种(ＰＬｉ)的交互缔合体.但迄今有关不同反离子活性种形成交互缔合体的研究报道较少.本工作利用2甲基2己醇钾对苯乙烯均聚反应速度具有较大影响这一特性,对低Ｋ/Ｌｉ情况下可溶性醇钾/ｎＢｕＬｉ双金属引发体系苯乙烯均聚动力学进行了研究.建立了以交互缔合体为基础的反应动力学模型.求得了ＰＫ的增…     

La1-xLixMnO3体系的输运特性及EPR研究

利用固相反应法合成了掺杂锂的La_1-xLi_xMnO₃(x=0,0.10,0.15,0.20,0.25,0.30)钙钛矿氧化物.XRD测试表明,所有样品均为菱方结构.除x=0,0.3外,其它样品均随温度的降低在液氮温区可观察到从绝缘态到金属态的转变,其中x=0.15样品的转变温度最高为167K.在H=1T的磁场下,出现了负磁阻现象.EPR谱上的g=2.00信号与Mn³⁺和Mn⁴⁺组成的复合团簇有关.     

过渡金属席夫碱配合物的稳定性及其杀菌活性

在25±0.1℃,I=0.1 mol·L^-1 KNO₃条件下,应用pH法测定了甲酰基甲酸缩氨基硫脲(A配体,缩写H₂FFTSC),甘氨酰甘氨酸(B配体,缩写HGG)的质子化常数,它们与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和锌(Ⅱ)的二元配合物以及过渡金属(Ⅱ)-甲酰基甲酸缩氨基硫脲-甘氨酰甘氨酸三元配合物稳定常数,讨论了过渡金属席夫碱配合物的杀菌活性与其稳定性之间的关系,对杀菌机理提出了一些看法。     

2,4-二硝基氯苯碱性水解胶团催化的活化能

研究了阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)和十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)胶团对2,4-二硝基氯苯(DNCB)碱性水解的催化作用和小分子极性有机物丁醇的加入对该反应的影响,计算了反应活化能.结果表明:(1)CPC和CTAC胶团对DNCB碱性水解都有明显的催化作用;(2)加入少量叔丁醇略有利于提高催化效果;(3)在CPC和CTAC胶团溶液中DNCB碱性水解反应的活化能约为49kJ/mol,比纯水中的91kJ/mol低得多,说明反应机制可能存在差异.     

SnCl4催化丙酮与过氧化氢反应制取大环过氧化物

H₂O₂与过渡金属构成的催化体系可选择性地氧化烃类化合物,如芳烃的羟基化和烯烃的环氧化等^[1～3],且H₂O₂在应用中无环境污染,是一种颇有前途的氧化剂.有关金属催化H₂O₂与酮类化合物反应的报道很少.