氨基酸原子电距矢量表达与核磁共振碳谱模拟

提出以原子电性距离矢量(VAED)描述20种天然氨基酸中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(¹³CNMR)化学位移(CS)的五参数线性模型.用于氨基酸分子中4类不同的等价碳原子化学位移的估计,复相关系数分别为R=0.9864,0.9513,0.9463,0.9567;均方根误差分别为RMS=0.5544,2.5232,11.3096,4.9098ppm经交互校验,模型稳定性较好.并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,将它用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好.     

一氧化碳在Pt（110）面催化氧化过程中化学振荡和化学混沌

通过对基元化学反应过程的分析,建立了描述一氧化碳在铂的单晶表面上催化氧化的动力学模型,该模型可以再现实验上所观测到的化学振荡现象,以及动力学相变规律。 若将该化学振子,置于控制参量的周期性开关驱动之下,随驱动频率的不同,体系可表现出各种周期振荡,甚至混沌。通向混沌的途径是倍周期分叉,并以逆倍周期分叉退出混沌,回到周期振荡,并可进一步发展到单稳态。这一现象表明,表层厚结构相变的迟缓是体系表现出复杂动     

谢尔宾斯基地毯上自组织行为的研究

利用描述可激发介质中波的传播的二维反应扩散方程,首次研究了一类规则分形网络：谢后代在地毯上斑图的形成。随着控制参量的变化,ＳＧ上可以有流,螺旋波,以及辫状波等多种形式的斑图;与规则体系比较,分形体系的受限扩散使得复杂斑图的形成受到报制。     

三核过渡金属配合物[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的1H NMR性质

采用1H NMR谱研究了通式为[M3ⅢO(OOCR)6L3]+(M=Cr,Fe,Mn;R=CH3,C2H5,CH2NH2;L=C5H5N,H2O)的一系列氧心三核过渡金属配合物,主要考察其1H化学位移随金属、配体、温度、溶剂等因素变化而变化的规律.结果表明,骨架金属对化学位移的影响最大,M3O中的3个金属离子间存在反铁磁交换相互作用.对Mn配合物中顺磁中心对化学位移和线宽的影响机制的研究表明,其1H各向同性位移主要由接触作用贡献.     

纳米度域材料断口的分形结构与分维测量 *

利用计算机模拟了不同分维的断口形貌 ,并对各种分维测量方法在纳米度域的适用性和可靠性从理论和实验两方面进行了研究 .对于金属断口 ,在进入纳米度域后 ,由于小岛截面数的限制或数据量的有限性 ,面积 周长法和基于Fourier变换的功率谱方法遇到了困难 .模拟计算表明 ,盒子计数分维测量方法可以作为纳米度域分维的测量方法 .用扫描隧道显微镜 (STM)采用立方体元方法在纳米尺度测定了5Cr2 1Mn9Ni4N汽阀钢断口的分形维数 .结果表明分形维数在纳米度域具有方向性 ,对于理论分形曲面 ,这种分形维数的方向性是由数据点数的有限性所造成的 ,即是一种边界效应 ;然而 ,对于实际断口 ,这种方向性除了边界效应外 ,还是材料的内禀特性的反映 .宏观度域的分形维数与材料性能的关系在纳米度域仍然存在 .     

固态法制备含钼组分碱金属离子Y分子筛性质的比较

利用固态离子交换法制备含钼组分碱金属离子Y分子筛 ,红外光谱和X射线衍射表明碱金属离子的交换度随离子半径增大而变小。含钼组分分子筛催化剂显现出很高的合成醇选择性 ,且随碱金属离子碱性增加 ,高碳醇比例增加。     

照相明胶与化学增感剂相互作用的XPS研究

本文采用X射线光电子能谱技术研究了两种照相明胶与化学增感剂相互作用的机理.当两种照相明胶样品在HAuCl₄溶液中反应5min后,明胶中的蛋氨酸、蛋氨酸亚砜均被氧化为蛋氨酸砜.与此同时,明胶吸附的大部分Au³⁺被还原为Au⁺,并且Au⁺以络合形态存在于明胶之中.根据与AuCl₃反应之后明胶中Au³⁺与Au⁺的比例,法国明胶的还原性略高于包头明胶.添加到明胶中的Na₂S₂O₃能将明胶大分子所含的蛋氨酸亚砜全部还原为蛋氨酸.S₂O₃^2-、蛋氨酸和蛋氨酸砜可以稳定共存于明胶体系之中,外加的S₂O₃^2-的还原性高于明胶中蛋氨酸、蛋氨酸亚砜的还原性.添加Na₂S₂O₃后的两种照相明胶均可以将其溶胀吸附的Au³⁺全部还原为胶态金.此时,参与氧化还原反应的主要基团是S₂O₃^2-而非明胶中的蛋氨酸残基.由于Na₂S₂O₃的添加,照相明胶对AuCl₃的还原能力增强.     

(SO4.-)诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究

运用２４８ｎｍ激光光解瞬态吸收光谱,研究了ＳＯ４＾·－单电子氧化Ｄ－甲硫氨酸＊Ｍｅｔ）、Ｌ－甲硫氨酸甲酯（ＭＭＥ）和甲硫氨酰甲硫氨酸（Ｍｅｔ－Ｍｅｔ）的反应过程。观察到反应过程中生成３种含硫三电子键自由基中间体,［Ｓ∴Ｓ］＾＋、［Ｓ∴Ｎ］＾＋［Ｓ∴Ｏ］,并分析了反应机理。     

HeICl络合物的振动预离解：含时黄金规则波包研究

用含时黄金规则波包法计算了ＨｅＩＣｌｖａｎ ｄｅｒ Ｗａａｌｓ络合物分子的振动了解寿命和离解碎片ＩＣｌ的终转动态分布。并与实验和其他理论计算帮了比较。波包计算所用的总传播时间实际上是解离碎片在振动退激发绝热势能面上的滞留时间。终态相互作用对终转动态分布起着决定性作用。并预言了ＨｅＩＣｌ终转动态分布对振动态的依赖。