1，3-二甲基尿嘧啶二聚体的飞行时间质谱裂解规律研究

采用不同进样方式、不同电子轰击能量和不同反应气压力测定了1,3 二甲基尿嘧啶二聚体(DMUD) 的4个立体异构体A、B、C、D的化学电离(CI)和电子轰击电离(EI)飞行时间质谱.不同方式所测得的CI谱结 果一致,4个异构体出现了强度不同的准分子离子峰(m/z=281),由此推断它们结构之间的相对稳定性次序为: B(trans syn)>D(cis syn)>A(trans anti)>C(cis anti).这一结论被低能量(25eV)电子轰击的EI谱所证实, 并且与合成产物的比例相吻合.EI谱用任何方式测谱均不出现分子离子峰(m/z=280),而出现其单体离子(m/z =140)且为基峰。给出了DMUD的飞行时间质谱裂解途径,同时对CI谱的裂解碎片进行了细致的讨论.     

Acridin-9-ylmethoxycarbonyl （Amoc）： A New Photochemically Removable Protecting Group for Alcohols

Synthesis and photochemistry of acridin-9-ylmethoxycarbonyl(Amoc)as a new photochemically removableprotecting group for alcohols were described.Three carbonates of alcohols 1—3 were synthesized throughcondensation of 9-hydroxymethylacridine and chloroformates of alcohols,including benzyl alcohol,phenethylalcohol and one galactose derivative.The photolysis of protected alcohols can efficiently release the correspondingalcohol in the efficiencies(Q_(u1)ε)of 100—200(quantum yield Q_(u1)=0.011—0.023,and molar absorptivity ε=9.1×10~3—9.8×10~3 mol~(-1)·L·cm~(-1))under 360 nm light.     

DNA光复活作用机理研究中的模型化合物

用模型化合物模拟光解酶诱导的DNA光复活作用，能深入认识其作用机理。介 绍了用于DNA光复活机理研究的各种模型化合物的合成，并综述了由模型化合物研 究得到的光复活机理，以及底物嘧啶二聚体的修复效率受外界因素的影响。     

激光引发DNA及多聚核苷酸与SO4.-作用的闪光光谱研究

运用２４８ｎｍ激光光解瞬态吸收光谱研究了ＳＯ４·－与ＤＮＡ及其核苷酸和多聚核苷酸ｐｏｌｙ［Ｇ］、ｐｏｌｙ［Ａ］和ｐｏｌｙ［Ｃ］的相互作用,观察了各体系的作用过程,结果表明,ｐｏｌｙ［Ｇ］、ｐｏｌｙ［Ａ］与ＳＯ４·－发生单电子氧化反应生成嘌呤端基自由基;ｄＣＭＰ与ＳＯ４·－单电子氧化生成阳离子自由基,随后与水反应生成５－羟基－６Ｃ自由基;而ｐｏｌｙ［Ｃ］,ＳＯ４·－先在碱基上加成,生成的加成自由基再从核糖上抽氢生成Ｃ２’－糖自由基;ＤＮＡ与ＳＯ４·－作用生成的主要瞬态产物是鸟嘌呤端基自由基。     

酪氨酸光电离过程的激光闪光光谱研究:pH效应

运用２４８ｎｍ激光闪光光解瞬态吸收光谱研究了不同ｐＨ值水溶液中酪氨酸光解过程,结果表明,溶液ｐＨ值影响酪氨酸的光电离过程;ｐＨ值增大,通过单光子途径的分子增多,而通过双光子途径的分子减少,反之则反。进一步阐明,酪氨酸光电离的ｐＨ效应源于其酚羟基的电离。     

Kinetics and mechanism of electron-induced splitting of a cyclobutane pyrimidine dimer with or without an electron acceptor

DNA repair has received heightened attention in recent years as ozone depletion threatens to significantly increase DNA damage by UVB radiation[1—6]. The major lesions formed in DNA by this radiation are cis-syn cyclobutane pyrimidine dimers, which are created by the linkage of two neighboring pyrimidine bases in DNA via C5-C5 and C6-C6 atoms by [2+2] cycloaddition[2,5—8]. This potentially lethal or mutagenic damage can be repaired either by the removal of the damaged bases by excisio…     

Paternò-Büchi反应的区域选择性

Paternò-Büchi(P-B)反应,即羰基-烯的[2+2]光环化加成反应,利用其特殊的区域及立体选择性可以合成一些结构精巧的取代氧杂环丁烷。随着P-B反应在有机合成中越来越广泛的应用,人们对P-B反应的区域选择性的研究也越来越深入。在P-B反应发现之初,人们一直用“最稳定的双自由基规则”解释其区域选择性,这一规则对有些体系却不适用,近年来有人开始运用“自旋化学”理论来解释区域选择性。本论文结合作者的研究工作,评述了近年来P-B反应的区域选择性的研究进展,重点阐述了反应温度、反应物的取代基对P-B反应区域选择性的影响及其规律。     

激光闪光光解及其在凝聚相光化学中的应用

介绍了激光闪光光解的原理及其发展，文中进一步讨论了激光闪光光解在涉及光化学的诸多领域中，特别是在化学、光生物物理学和材料科学中的应用。     

(SO4.-)诱导含硫三电子键自由基的生成机理研究

运用２４８ｎｍ激光光解瞬态吸收光谱,研究了ＳＯ４＾·－单电子氧化Ｄ－甲硫氨酸＊Ｍｅｔ）、Ｌ－甲硫氨酸甲酯（ＭＭＥ）和甲硫氨酰甲硫氨酸（Ｍｅｔ－Ｍｅｔ）的反应过程。观察到反应过程中生成３种含硫三电子键自由基中间体,［Ｓ∴Ｓ］＾＋、［Ｓ∴Ｎ］＾＋［Ｓ∴Ｏ］,并分析了反应机理。     

含甲硫氨酸二肽的单电子氧化反应：激光闪光光解研究

运用248nm激光光解瞬态吸收光谱研究了中性水溶液中丙氨酰甲硫氨酸(Ala-Met)和N-甲酰甲硫氨酰色氨酸(N-Formyl-Met-Trp)的单电子氧化反应过程,分别观察到+和含硫三电子键的生成,但在N-甲酰甲硫氨酰色氨酸体系中没有观察到\+的生成。提出了+和含硫三电子键的生成机理,认为N-甲酰甲硫氨酰色氨酸体系不能生成+三电子键是源于其本身的分子结构。