固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定水中13种苯胺类化合物

建立了固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定水中13种苯胺类化合物。样品通过HC-C₁₈固相萃取小柱富集，洗脱后加入内标苯胺-D5进行氮吹浓缩，经HSS T3色谱柱(150 mm×2.1 mm,1.8μm)分离，采用多反应监测扫描模式，以内标法定量。13种苯胺类化合物在0.1～100μg/L(其中3-硝基苯胺为0.2～200μg/L)范围内与特征离子的色谱峰面积线性关系良好，相关系数均大于0.995，方法检出限为0.001～0.006μg/L，平均加标回收率为67.3%～117%，测定结果的相对标准偏差为3.77%～16.9%(n=6)。该法操作简单、稳定性好，能够满足实际水体中13种苯胺类化合物大批量样品分析的需求。     

高效液相色谱法测定生物样品中多种蝶呤类化合物

建立了一种同时分离测定人体尿液中4种蝶呤类化合物(新蝶呤、异黄蝶呤、蝶呤和生物蝶呤)的高效液相色谱法。采用SHIMADZU Shim-pack:Vp-ODS(250 mm×4.6 mm×5μm)色谱柱结合荧光检测器,在流动相为甲醇-水(10+90),流速1.0mL/min,荧光检测波长Ex390 nm,Em450 nm,柱温为室温的色谱条件下,4种蝶呤类化合物分离效果良好。尿液经0.45μm的一次性滤膜过滤,取10μL滤液直接进样测定。结果表明,各组分的线性范围为:新蝶呤0.05～1.20μg/mL,异黄蝶呤0.05～0.80μg/mL,蝶呤0.05～1.00μg/mL,生物蝶呤0.05～1.00μg/mL。4种组分的检测限均为0.01μg/mL。该方法可应用于临床癌症病人和健康人尿样中4种蝶呤类化合物的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定尿液与血清中23种双酚类化合物

建立了基于吡啶-3-磺酰氯衍生和超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)检测尿液和血清中23种双酚类化合物(BPs)的方法。尿液样品采用乙酸乙酯提取;血清样品采用乙腈提取,上清液经PRiME HLB柱净化。提取液经吡啶-3-磺酰氯衍生后,以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相,采用ACQUITY UPLC BEH C_(18)(2.1 mm×100 mm,1.7μm)色谱柱进行分离。质谱离子源为电喷雾电离源,正离子模式检测。23种目标物在0.005～100μg/L范围内线性关系良好,检出限为0.002～0.030μg/L,定量下限为0.005～0.100μg/L,回收率为76.6%～122%,相对标准偏差(RSD)为0.60%～14%。使用建立的方法分别对20份尿液和20份血清样品进行了检测。该方法样品用量少,灵敏度高,可以满足尿液和血清样品中23种BPs的同时测定要求。     

基于四通道色谱分离仪净化-GC-MS法测定土壤中邻苯二甲酸酯类残留

建立了四通道色谱分离仪净化-气相色谱-质谱(GC-MS)法同时检测土壤中6种邻苯二甲酸酯(PAEs)类化合物的分析方法。样品经正己烷-丙酮(1:1,V:V)超声提取、四通道色谱分离仪净化(以正己烷-丙酮(1:1,V:V)洗脱)、GC-MS选择SIM模式测定。结果表明:6种PAEs类化合物在0.02~10 mg/L范围内定量离子的峰面积与质量浓度具有良好的线性关系(r0.9988),仪器检出限(LOD)为0.51~3.52μg/L,在3个浓度水平的加标回收率为83.7%~108.8%,相对标准偏差(RSD)为3.4%~11%。该方法可满足土壤中邻苯二甲酸酯类残留物的分析检测。     

在线凝胶渗透色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯

建立了在线凝胶色谱-气相色谱/质谱法测定水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的方法。样品经正己烷液-液萃取,浓缩定容,经凝胶渗透色谱柱净化后,用DB-5MS色谱柱(25 m×0.25 mm,0.25μm)分离,质谱检测,内标法定量。在0.5μg/L、1.5μg/L和3.0μg/L 3个加标浓度下,3种目标物的平均回收率在95.45%～107.80%之间,相对标准偏差在2.64%～6.26%之间,3种目标物的方法检出限分别为0.01μg/L、0.5μg/L和0.5μg/L。该方法操作简单,分析成本低,适合水中二异丙基萘、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸(2-乙基)己酯的检测。     

离子液体和氯代溶剂分散液-液微萃取/高效液相色谱法联用富集和分析环境水样中酞酸酯类污染物的对比研究

以4种室温离子液体和4种氯代溶剂为萃取剂,与高效液相色谱(HPLC)联用,对比研究了分散液-液微萃取(DLLME)对5种痕量酞酸酯类化合物(PAEs)的富集分离性能。以1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([OMim][PF6])和建议研究四氯化碳替代品为典型萃取溶剂优化了萃取条件。结果表明,在1.00～100μg/L范围内色谱峰面积与PAEs浓度成良好的线性关系(相关系数>0.995);对于10.0μg/L加标混合样品,平均加标回收率88.2%～103.3%,RSD在2.1%～6.8%之间(n=5),LOD在0.01～0.08μg/L范围内(S/N=3)。与四氯化碳相比,[OMim][PF6]作为DLLME的萃取溶剂对PAEs的富集倍数较高,水相盐效应影响较小。超声波辅助微萃取(USA)可在2 min达到平衡,建立的USA-DLLME-HPLC方法可用于黄河水样和城生活区污水样品中痕量PAEs的富集分离和测定。     

加速溶剂萃取-QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱法同时测定药食同源性食品中双酚类化合物

建立了加速溶剂萃取(ASE)-QuEChERS/超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定药食同源性食品中11种双酚类化合物残留的分析方法。样品经ASE萃取,萃取溶剂为乙腈-乙酸-水(89∶1∶10,体积比),萃取温度为80℃,静态萃取时间为6 min,循环2次。萃取液经QuEChERS法净化,采用ACQUITY UPLC HSS T3色谱柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm)分离,以甲醇(含0.1%甲酸)和5 mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%甲酸)为流动相进行梯度洗脱,电喷雾电离源正、负模式下同时进行多反应监测(MRM)测定,同位素内标法定量。11种双酚类化合物在0.5～50.0μg/L范围内呈良好线性,相关系数(r~2)不小于0.996 0,检出限为0.1～0.5μg/kg,定量下限为0.3～1.5μg/kg;3个加标水平的回收率为72.4%～108%,相对标准偏差(RSD)为1.7%～15%。该方法操作简单、快速、灵敏度高、重现性好,适用于药食同源性食品中双酚类化合物的同时快速测定。     

高效液相色谱串联质谱法测定水体中氨基脲、5-甲基吗啉-3-氨基-2-恶唑烷基酮、1-氨基乙内酰脲和3-氨基-2-唑烷基酮

建立了高效液相色谱三重四极杆串联质谱检测水体中痕量氨基脲(SEM)、5-甲基吗啉-3-氨基-2-恶唑烷基酮(AMOZ)、1-氨基乙内酰脲(AHD)和3-氨基-2-唑烷基酮(AOZ)的分析方法。水样在pH 1.5～3条件下衍生8 h,经乙酸乙酯萃取,氮吹浓缩,流动相溶解后,内标法定量。分析条件为:CAPCELLPAK C18色谱柱,以甲醇和2 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)溶液为流动相进行梯度洗脱。结果表明:AMOZ、AHD和AOZ在0.005～1μg/L范围内,SEM在0.01～1μg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数均大于0.9980。AMOZ、AHD和AOZ的定性检测限和定量检测限为分别为0.0025μg/L和0.005μg/L;SEM的定性检测限和定量检测限为分别为0.005μg/L和0.01μg/L。4种化合物在水体中3个不同浓度添加水平下的平均回收率为84.9%～110.4%,相对标准偏差为1.2%～7.8%。方法可用于分析环境水体中4种化合物的残留。     

冷皂化-高效液相色谱法测定乳制品中叶黄素的5种顺反式异构体

建立了冷皂化-高效液相色谱法测定乳制品中叶黄素的5种顺反式异构体。将乳制品进行冷皂化处理后,经正己烷-石油醚-二氯甲烷(2∶2∶1,V/V)提取,使用YMC C30色谱柱分离,以甲醇和甲基叔丁基醚为流动相进行梯度洗脱,采用二极管阵列检测器于445 nm波长下检测,外标法定量;在0.127~5.082 mg/L范围内的线性关系良好,相关系数(R2)为0.9999,回收率在96.7%~102.2%之间,RSD在4.1%~5.4%之间(n=6),检出限为0.010μg/g(S/N=3),定量限为0.030μg/g(S/N=10)。本方法简单、准确、灵敏度高,适用于乳制品中叶黄素5种异构体的检测。     

HPLC-ICP-MS法检测化妆品中的硫柳汞和苯基汞

建立了化妆品中硫柳汞和苯基汞的高效液相色谱分离,电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定的检测方法。方法采用SB C18反相色谱柱(4.6×150mm,5μm)分离,流动相为甲醇-60 mmol/L乙酸铵溶液(含0.1%L-半胱氨酸),经过梯度洗脱,ICP-MS测定组份中的202Hg,以保留时间定性,外标法定量。结果表明,在此条件下,硫柳汞和苯基汞在0～100μg/L范围内线性良好,两种有机汞的检出限分别为5.76μg/L和4.41μg/L,不同类型化妆品中硫柳汞和苯基汞的平均回收率在82.0%～118.7%范围内。方法适用于化妆品中硫柳汞和苯基汞的测定。     

Determination of 11 low-molecular-weight carbonyl compounds in marine algae by high-performance liquid chromatography

A new analytical method is reported for the determination of 11 volatile carbonyl compounds isolated at room temperature from the headspace of marine algae. This method is based on the conversion of the carbonyl compounds to their 2,4-dinitrophenylhydrazone derivatives followed by high-performance liquid chromatography analysis. Using this method, 11 carbonyl compounds are detected and identified from the dynamic headspace sampling of 10 species of marine algae. Eight compounds are quantitated and the three remaining are only identified. Under optimized conditions, all carbonyl compounds are separated in 32 min. The detection and quantitation limits of the high-performance liquid chromatography method are, respectively, in the range of 0.26-0.85 ng/g of algae (formaldehyde) to 13.77-45.90 ng/g of algae (E)-2-hexenal. The calibration curves are linear in the concentration range of 2.0-1000 microg/L of solution, corresponding to 0.34-170.00 ng/g of algae. Acetaldehyde and propanal are the most abundant carbonyl compounds identified, with concentrations as high as 980 and 790 ng/g, respectively. The present work, as far as we know, is the first analytical methodology that has been developed to determine low-molecular-weight carbonyl compounds in marine algae. Because many species of marine algae are used as human food, the reported method should be useful to investigators studying the nutritional value as well as oxidative spoilage of fresh and preserved marine algae that is destined for human consumption.     

毛细管电泳-电感耦合等离子体质谱联用测定海藻中铅形态化合物

建立了毛细管电泳( CE)与电感耦合等离子体质谱( ICP-MS)联用技术测定铅离子( PbⅡ)、三甲基铅(TML)和三乙基铅(TEL)3种不同形态铅化合物的方法,以及海藻中不同形态铅化合物的提取技术,实现了海藻中3种铅形态化合物的定性定量分析。结果表明：以70 mmol/L H3BO3-17.5 mmol/L Na2B4O7(pH 8.90)为缓冲溶液,在最佳CE-ICP-MS条件下3种铅化合物20 min内可实现有效分离,重现性较好,迁移时间RSD﹤4%,峰面积的RSD﹤5%;在10~200μg/L 范围内3种铅化合物线性较好,相关系数大于0.90; PbⅡ、TML和TEL的CE-ICP-MS检出限(3S/N,以Pb计)分别为0.091,0.023和0.030μg/L;采用分步提取海藻中Pb元素,提取率高达80%以上,以藻体为基底 PbⅡ, TML 和 TEL 回收率分别为103.6%,95.7%和90.6%;通过检测紫菜和海带中铅含量,结果显示藻体内Pb主要以PbⅡ形式存在。本方法具有简单、高效、样品消耗量少等优点,可为海藻及其它海产品的质量控制提供技术支撑。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定海水悬浮颗粒物中的8种典型脂溶性藻毒素

海水悬浮颗粒物对海洋环境中污染物的迁移转化有着重要的影响,在海水悬浮颗粒物上富集的脂溶性藻毒素会严重的毒害海洋滤食性生物。本研究建立了海水悬浮颗粒物中8种典型脂溶性藻毒素同步测定的超高效液相色谱-串联质谱( UPLC-MS/MS)分析方法。海水悬浮颗粒物样品经甲醇超声辅助提取后,以5 mmol/L 乙酸铵水溶液和乙腈为流动相,经1.7微米C18色谱柱分离,采用电喷雾串联质谱( ESI-MS/MS)多反应监测( MRM )模式检测,外标法定量。结果表明,在最佳实验条件下,8种目标物在5 min内分离良好,加标回收率在83.8%~110.4%之间,方法具有良好的精密度(相对标准偏差( RSD)≤14.1%)和灵敏度(检出限介于2.9~103 pg/g之间),在线性范围内,相关系数(R2)均大于0.996,能满足海水悬浮颗粒物中8种典型脂溶性藻毒素同步检测的要求。采用本方法初步分析了青岛沿岸海域海水悬浮颗粒物中的脂溶性藻毒素,其中PTX2被检出,含量最高可达790 pg/g(干重)。     

毛细管电泳-激光诱导荧光用于中药制剂中氨基酸成分的分析

建立了一种用于测定中药制剂中氨基酸成分的毛细管电泳-荧光检测方法. 用含有α-环糊精(α-CD)的硼砂缓冲溶液为背景电解质, 经异硫氰酸荧光素(FITC)衍生的5种氨基酸在50 min内可以得到很好的分离和测定. 考查了各个分离参数对分离的影响, 得到的优化条件为: 含45 mmol/L的α-环糊精的80 mmol/L硼砂缓冲溶液(pH值9.2)作为背景电解质, 分离电压20 kV; 柱温22 ℃. 衍生试剂FITC与单个氨基酸的化学计量比为4∶1时, 能够获得稳定荧光强度的氨基酸衍生物. 在优化条件下, 各氨基酸成分在73.5～2900 nmol/L 的浓度范围内呈良好的线性关系(相关系数r2为0.9906～0.9998). 保留时间和峰面积的相对标准偏差分别为0.8%～3.0%和0.7%～5.7%, 检测限(3倍信噪比)为3.5～35 nmol/L. 该方法准确可靠, 可用于质量控制为目的的中药制剂中氨基酸成分的定量测定.     

薄层色谱-紫外分光光度法测定 溴敌隆乳油中的有效成份

用薄层色谱－紫外分光光度法分离和测定溴敌隆乳油中的有效成份,样品以甲醇－乙酸乙酯－石油醚（10：20：8）为展开剂在硅胶G板上展开,在波长262nm处测定分析,方法在0.25－1.50mg/mL范围内有良好的线性关系,检出限为0.08mg/mL,RSD值为1.9%(n=10),回收率97.1%-102.1%。     

Application of acetylacetone chelation solid-phase extraction to GFAAS measurements of trace amounts of beryllium in marine organisms.

Trace amounts of Be (0.046-2.59 ng) in a dried marine organism sample (10 mg) could be accurately determined by GFAAS after treating with microwave digestion (HNO3/H2O2) at 85 degrees C for 10 min and using acetylacetone as a chelating agent in the presence of an acetate buffer (pH 6.0). The method detection limit (MDL, 3sigma) for Be was found to be 4.6 ng g(-1); the calibration graph was linear up to 259 ng g(-1). Good recoveries (98.5-105.0%) were obtained for eight marine organism samples (including five fish, one lobster, one oyster, and one algae) with a relative standard deviation (RSD, n = 3) < 3.0%. The proposed method could be applied measurements of Be in various marine organisms.     

使用限进介质色谱柱的柱切换高效液相色谱法直接进样测定大鼠血浆中舒必利

提出一种直接进样测定大鼠血浆中舒必利浓度的高效液相色谱方法,使用限进介质色谱柱作为预柱在线去除血浆蛋白后,将舒必利通过柱切换转移到分析柱中进行分析。限进介质色谱柱为CAPCELLPAKMFSCX阳离子交换柱（20&#215;4．0mmi．d．,5μm）,分析柱为Kromasil C18柱（150&#215;4．6mm i．d．,5μm）,限进介质柱预分离时流动相为PH=6．88的50mmol／L磷酸盐缓冲液乙腈（100：5,V／V）,切换后分析流动相为PH=6．83的50mmol／L磷酸盐缓冲液-乙腈（100：10,V／V）。流速均为1mL／min,检测波长为240nm。该方法检出限为17ng／mL,定量限为50ng／mL。舒必利在50～1400ng／mL之间线性良好（r=0．9997）,高中低浓度的日内、日间相对标准偏差分别为1．5％～4．2％及2．0％～5．2％,方法回收率为98．8％～104．1％．     

Separation of chlorophylls and their degradation products in marine phytoplankton by reversed-phase high-performance liquid chromatography

Summary An RP-HPLC procedure which separates chlorophylls and their degradation products is described. By employing an amonium acetate buffered mobile phase and a linear gradient elution, complex mixtures of chloroand phaeopigments are separated in less than 30 minutes. The method has been applied to the control of chlorophyll enzymatic degradation in cultures of two algal species, and has also been successfully used in the analysis of algal xanthophylls.     

Determination of arsenic species and arsenosugars in marine samples by HPLC–ICP–MS

Arsenic-speciation analysis in marine samples was performed by high-pressure liquid chromatography (HPLC) with ICP–MS detection. Separation of eight arsenic species—As^III, MMA, DMA, As^V, AB, TMAO, AC and TeMAs⁺—was achieved on a C₁₈ column with isocratic elution (pH 3.0), under which conditions As^III and MMA co-eluted. The entire separation was accomplished in 15 min. The HPLC–ICP–MS detection limits for the eight arsenic species were in the range 0.03–0.23 μg L⁻¹ based on 3σ for the blank response (n=5). The precision was calculated to be 2.4–8.0% (RSD) for the eight species. The method was successfully applied to several marine samples, e.g. oysters, fish, shrimps, and marine algae. Low-power microwave digestion was employed for extraction of arsenic from seafood products; ultrasonic extraction was employed for the extraction of arsenic from seaweeds. Separation of arsenosugars was achieved on an anion-exchange column. Concentrations of arsenosugars 2, 3, and 4 in marine algae were in the range 0.18–9.59 μg g⁻¹. This paper was presented at the European Winter Conference 2005     

分光光度法测定钨矿中微量钨

提出了一种测定钨矿中微量钨的分光光度法。该法摩尔吸光系数ε为9.6× 1 0 4 L· mol-1· cm-1,相对标准偏差 <2 % ,加标回收率为 95%～ 1 0 4 %。WO3 含量在 0～ 30 μg/50 m L 范围内满足比尔定律