NO^—2离子的光催化反应研究（Ⅱ）

研究了ＮＯ＾－２离子在ＴｉＯ２表面的光催化反应,结果表明,体系ｐＨ值升高及Ｃｒ,Ｃｌ＾－,ＳＯ＾２－４离了的加入均对ＮＯ＾－２离子在ＴｉＯ２表面的暗态吸附产生抑制作用,而ＮＯ＾－２在ＴｉＯ２表面的光照反应转化率则随ｐＨ值的升高出现先减小后增大的总体变化趋势。     

NO在Cu－ZSM－5分子筛上程序升温脱附研究

本文用等温动态吸附和程序升温脱附技术研究了ＮＯ与Ｃｕ－ＺＳＭ－５的相互作用，并根据还原预处理样品上ＮＯ吸、脱附循环的研究探讨了全过程样品所经历的氧化还原循环，在２５℃等温吸附时，ＮＯ与Ｃｕ￣＋和／或Ｃｕ￣０反应产生了Ｎ＿２、Ｎ＿２Ｏ和Ｃｕ￣（２＋）以及超晶格氧，同时在Ｃｕ￣＋上有许多可逆吸附的ＮＯ．ＮＯ吸附在Ｃｕ￣（２＋）上是稳定的，升高温度时，ＮＯ分为三种状态脱附，分别位于约１００，１８０和４００℃．后两种可能以Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿２和Ｃｕ￣（２＋）－ＮＯ＿３为中间态．第三种ＮＯ脱附同时伴随着Ｏ＿２脱附，对于还原预处理的样品，吸附和脱附的一个循环总体上会使样品部分氧化。     

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅲ．Pd／MgAl_2O_4－γ－Al_2O_3

氧化铝基表层镁铝尖晶石的研究──Ⅲ．Ｐｄ／ＭｇＡｌ＿２Ｏ＿４－γ－Ａｌ＿２Ｏ＿３上ＮＯ的吸附态及其与ＣＯ的反应刘希尧（石油化工科学研究院，北京１０００８３）关键词钯催化剂，表层镁铝尖晶石，一氧化氮吸附态，一氧化氮还原氧化铝载耙催化剂上的ＣＯ还原ＮＯ反...     

NO与Ag(110)表面的相互作用

采用Ｘ射线光电子能谱、紫外光电子能谱和原位Ｒａｍａｎ光谱研究了ＮＯ和Ｏ２在Ａｇ（１１０）表面的吸附和反应。结果表明，室温条件下，ＮＯ在银表面不发生明显的吸附和分解，氧的加入导致了ＮＯ在角表面的氧化反应生成吸附态的氮氧化物和原子态氧。     

缺陷TiO2(110)表面吸附NO从头算研究

应用量子化学从头算方法对ＮＯ在ＴｉＯ２表面发生吸附的四种吸附模型进行了榴型优化，能量计算及Ｍｕｌｌｉｋｅｎ布居分析。计算结果表明，吸附模型Ｍ２－２是ＮＯ在ＴｉＯ２表面发生吸附分解最为有利的模型。据此提出了ＮＯ在ＴｉＯ２表面吸附分解形成Ｎ２Ｏ的可能机理，认为吸附ＮＯ发生该分解反应的反应势垒较自由ＮＯ大大降低，从而催化该反应的发生。该机理与实验的推测一致。     

CO2部分氧化乙烷制乙烯Pd—Cu／MoO3—SiO2催化剂的研究

用化学吸附－红外光谱、化学吸附－程序升温脱附（ＴＰＤ）和微型反应技术研究了Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２（ＭｏＳＯ）催化剂对ＣＯ２和乙烷的吸附活化和部分氧化反应性能．结果表明，乙烷以Ｃ—Ｈ键中的Ｈ吸附于ＭｏＳＯ载体表面ＭｏＯ键的端基氧上；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂对ＣＯ２有良好的化学吸附活化性能，ＣＯ２的吸附除有线式吸附态和剪式吸附态外，还有一种新的卧式吸附态；Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂的晶格氧参与了化学反应．探讨了在Ｐｄ－Ｃｕ／ＭｏＳＯ催化剂上ＣＯ２的部分氧化乙烷反应机理     

NO和O2在Pt(110)面上吸附的TDS和PEEM研究

采用热脱附和光电子发射普微镜研究了Ｏ２和ＮＯ在Ｐｔ（１１０）面上的吸附和共吸附。结果表明，室温条件下，ＮＯ在Ｐｔ（１１０）面上有端式和桥式两种不同的吸附方式。Ｐｔ（１１０）表面预吸附的原子态氧占据了ＮＯ进入了桥式吸附的活性粒，从而阻遏了ＮＯ在Ｐｔ表面发生解离反应必须经过的桥式吸附中间态的形式，进而降低了ＮＯ在Ｐｔ表面直接分散的能力。     

NO在Cu—ZSM—5分子筛上程序升温脱附研究

本文用等温动态吸附和程序升温脱附技术研究了ＮＯ与Ｃｕ－ＺＳＭ－５的相互作用，并根据还原预处理样品上ＮＯ吸、脱附循环的研究探讨了全过程样品所经历的氧化还原循环。在２５℃等温吸附时，ＮＯ与Ｃｕ＾＋和／或Ｃｕ＾０反应产生了Ｎ２、Ｎ２Ｏ和Ｃｕ＾２＋以及超晶格氧，同时在Ｃｕ＾＋上有许多可逆吸附的ＮＯ．ＮＯ吸附在Ｃｕ＾２＋上是稳定的。升高温度时，ＮＯ分为三种状态脱附，分别位于约１００，１８０和４００℃。后两种     

CO2在Cu-Ni/ZrO2-SiO2催化剂上的吸附与反应

采用表面反应改性法,制备了ＺｒＯ２－ＳｉＯ２（ＺｒＳｉＯ）表面复合物,用等体积浸渍法制备了ＺｒＳｉＯ担载的Ｃｕ－Ｎｉ双金属催化剂,用ＩＲ和ＴＰＤ技术,研究了ＣＯ２在其表面上的化学吸附与反应性能。实验结果表明：在Ｃｕ－Ｎｉ／ＺｒＳｉＯ催化剂ＣＯ２可形成线式吸附态、剪式吸附态和卧式吸附态;催化剂表面金属位Ｍ上的剪式吸附态ＣＯ２可与邻近的ｌｅｗｉｓ酸位Ｚｒ＾ｎ＋作用,形成ＣＯ２卧式吸附态Ｍ－（ＣＯ）－     

CO2在Cu-Pd/MoO3-SiO2催化剂上的吸附与表面反应

用表面反应改性法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２表面复合物，用等体积浸渍法制备了ＭｏＯ３－ＳｉＯ２担载Ｃｕ－Ｐｄ金属催化剂，用ＩＲ和ＴＰＤ研究了Ｃ类其上的吸附，考察了ＣＯ２吸附产生ＣＯ和Ｏ的ＴＰＤ－ＭＳ结果，讨论了ＣＯ２在Ｃｕ－Ｐｄ／ＭｏＯ３－ＳｉＯ２上的表面反应机理。结果表明：ＣＯ２在催化剂上具有良好的化学吸附性能，形成线式吸附态、剪式吸附态和卧式吸附态；ＣＯ２卧式吸附态具有良好的表面反应活性，一定温度     

^15NO与Mo（100）—c（2＊2）N表面相互作用的HREELS和TDS研究

利用高分辨子能量人谱和热脱附谱,研究了在Ｍｏ（１００）－ｃ（２＊２）Ｎ表面上的吸附态及其随温度的变化,１２０Ｋ时,在Ｍｏ（１００）－ｃ（２＊２）Ｎ表面低暴露的＾１５ＮＯ发生解度和分子吸附,解离生成的＾１５Ｎ在１２３０Ｋ与另一＾１５Ｎ原子或氮化钼中的＾１４Ｎ原子并合,脱附,在升温时大部分分子吸附的＾１５ＮＯ发生解离和反应,解离生成的＾１５Ｎ原子与另一＾１５Ｎ原子生成＾１５Ｎ２而脱附,与表面残存＾１５     

Cu, Zn─SOD酶模型化合物催化O2－歧化作用的研究

为了解Ｃｕ，Ｚｎ－ＳＯＤ酶结构和功能关系，尤其是Ｃｕ周围配位构型对催化Ｏ＾－２歧化活性的影响，本文用ＮＢＴ法测定了Ｃｕ，Ｚｎ－ＳＯＤ酶和两个Ｃｕ－ｉｍ－Ｚｎ模型配合及相应单核配合物催化Ｏ＾＿２歧化的活性，结果表明不同咪唑桥联方式和不同配位构型的化合物催化Ｏ＾－２歧化的活性明显不同。     

在NiSO4表面上激光促进CO＋H2合成乙烯反应机理

利用红外光谱、程序升温脱附、程序升温表面反应和激光表面反应技术研究了固体ＮｉＳＯ_４表面上ＣＯ、Ｈ_２和Ｃ_２Ｈ_４的化学吸附性能及激光促进ＣＯ加氢合成乙烯的反应机理。实验结果表明：在硫酸镍固体表面上卧式吸附于Ｓ－Ｏ－Ｎｉ键Ｓ位和Ｎｉ位的ＣＯ是激光合成乙烯的有效吸附态；解离吸附于硫氧双键氧位上的Ｈ参与ＣＯ加氢反应；激光选择激发表面Ｓ－Ｏ键，通过能量传递和驰豫使卧式吸附态Ｃ＝Ｏ键活化并与吸附态Ｈ反应生成ＣＨ_２物种和Ｈ_２Ｏ，继而邻近的ＣＨ_２结合形成产物Ｃ_２Ｈ_４。     

Rh/Al2O3上CO和NO的吸附性能及相互作用

利用ＴＰ－ＩＲ动态方法研究了ＣＯ和ＮＯ在Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３上吸附性能和相互作用的动态行为，结果表明，Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３的孪生中心对ＣＯ的吸附强于对ＮＯ的吸会，线式和桥式中心则对ＮＯ的吸附强于对ＣＯ的吸附，ＣＯ和ＮＯ共吸附－ＴＰ（ＣＯ和ＮＯ中）－ＩＲ动态过程结果揭示出２２２４ｃｍ＾－１谱带的出现和强度的增加与孪生ＣＯ谱带以及吸附的ＮＯ谱带的强度减弱同时发生，表明是由吸附的ＮＯ和孪生ＣＯ形成Ｒｈ－ＮＣＯ。     

激光促进乙醇氧化偶联反应

用ＸＲＤ、ＩＲ和脉冲ＣＯ２激光，研究了在固体Ｃｕ２（ＰＯ４）（ＯＨ）ｔ Ｐｂ３（ＰＯ４）２表面上激光促进乙醇氧化偶联的反应性能。实验结果表明：乙醇的定位化学吸附态决定着反应产物的选择性，甲基吸附态（〉Ｐ＝０…Ｈ－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）反应生成１，４－丁二醇，而羟基吸附态（〉Ｐｂ…ＯＨＣＨ２ＣＨ３）则生成乙烯；固体表面构造基元的振动结构是影响激光能量利用率的主要因素，Ｃｕ２（ＰＯ４）（ＯＨ）表面Ｐ＝Ｏ键     

不同阳离子Y分子筛上金属络合物的吸附和分解 Ⅱ.Co(CO)_3NO吸附和分解的红外光谱表征

采用红外光谱表征了含不同阳离子的Ｙ分子筛上Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ的吸附和分解及其和阳离子的作用．结果表明，Ｃｏ（ＣＯ）３ＮＯ吸附后主要形成Ｃｏ（ＣＯ）ｘＮＯ（ｘ＝２，３），并出现热稳定性较高的Ｃｏ（ＮＯ）２＋２．产生Ｃｏ（ＮＯ）２＋２的机制和最终分解产物与分子筛阳离子的性质有关．ＮａＹ上Ｃｏ（ＣＯ）ｘＮＯ歧化产生少量Ｃｏ（ＮＯ）２＋２，分解产物主要为Ｃｏ（０）；ＣｏＹ中Ｃｏ２＋的存在部分避免了Ｃｏ（ＣＯ）ｘＮＯ的歧化，分解得到的Ｃｏ（０）含量较高；ＮｉＹ，尤其ＣｕＹ阳离子和吸附物种发生电子转移，形成ＮＯ＋中间物种，氧化Ｃｏ（０）产生Ｃｏ（ＮＯ）２＋２，分解产物为Ｃｏ（０）和Ｃｏ（Ⅱ）的混合物．     

NO、CO和O_2在铜离子分子筛上吸附的理论研究

以Ｃｕ－ＺＳＭ－５离子交换分子筛为例,利用Ｈａｒｔｒｅｅ－Ｆｏｃｋ和ＤＦＴ理论,对小分子（ＮＯ,ＣＯ和Ｏ２）在Ｃｕ＋上吸附的空间立体模型进行了优化计算 结果表明,ＣＵ＋与小分子之间形成直线形吸附最为稳定,也存在其他成一定角度的吸附,但是不稳定．计算了吸附过程的势能曲线和温度对吸附的影响,在５００－８００ Ｋ的反应温度下,温度越低吸附越稳定．ＮＯ在 Ｃｕ表面能够形成 Ｃｕ＋（ＮＯ）（ＯＮ）双分子吸附．最后,比较了价态的变化对金属吸附性质的影响．     

Ni－Cu和MgO－SiO_2间的相互作用及其对催化性能的影响

本文用ＴＰＲ，ＩＲ，ＴＰＤ和ＴＰＳＲ等技术研究了以表面改性法制备的ＭｇＯ－ＳｉＯ２（ＭＳＯ）表面复合物担载的Ｎｉ－ＣＵ合金间的相互作用及其对ＣＯ加氢反应催化性能的影响．结果表明，ＮｉＯ－ＣｕＯ与ＭＳＯ间的相互作用导致部分ＭＯ与ＭＳＯ形成表面物种从而使金属组分氧化物还原温度明显升高；还原后的Ｎｉ－Ｃｕ／ＭＳＯ表面上存在着两类活性中心，即合金相中的Ｎｉ与载体相中的Ｍｇ２＋（或Ｍｇ２＋－Ｏ）；在两类活性中心的协同作用下，ＣＯ吸附除有孪生、线式和桥式吸附态物种外，还有一种新的卧式吸附态（Ｎｉ．．．Ｃ＝Ｏ→Ｍｇ２＋）．这种吸附态的活化程度较高，易在表面上发生裂解形成Ｎｉ－Ｃ和Ｍｇ２＋－Ｏ，其中Ｎｉ－Ｃ是加氢反应的碳源；Ｈ２在催化剂表面上发生解离吸附形成Ｎｉ－Ｈ和Ｍｇ２＋－ＯＨ，前者比较活泼，是加氢反应的氢原．ＣＯ加氢生成烃类的反应在Ｎｉ中心上按＂表面碳＂机理进行，其生成ＣＺＨ４的选择性高于８０％；Ｈ２Ｏ的生成反应按２（Ｍｇ２＋－ＯＨ）－→Ｍｇ２＋＋（Ｍｇ２＋－Ｏ）＋Ｈ２Ｏ方式进行．     

CO和CH3ONO在Al2O3负载钯铜合金催化剂上合成草酸二甲酯…

利用原位红外光谱技术研究了常压下ＣＯ和ＣＨ３ＯＮＯ多相催化合成草酸二甲酯的反应，发现在草酸二甲酯生成的同时还存在副反应，副产物ＮＯ继续与ＣＯ反应生成ＣＯ２和Ｎ２Ｏ铜在合金催化剂中辅助作用，铜分散钯，使ＣＯ桥式吸附减少，线式吸附增多，主反应与ＣＯ桥式吸附无关，而副反应却依赖于ＣＯ的桥式吸附，ＣＯ线式吸附具有更高的反应活性。     

RhCo双金属催化剂的研究Ⅴ.Rh_2Co_2/Al_2O_3上CO吸附态的动态行为与CO歧化

利用ＴＰＩＲ动态方法研究了Ｒｈ２Ｃｏ２／Ａｌ２Ｏ３上ＣＯ吸附态的动态行为和ＣＯ歧化反应．结果表明，在ＣＯ吸附ＴＰＤ（真空中）ＩＲ动态过程中，Ｒｈ上的孪生ＣＯ谱带强度逐渐同步减弱，Ｃｏ上的线式ＣＯ谱带和Ｒｈ上的桥式ＣＯ谱带强度逐渐减弱的同时向低频位移．完全脱附的顺序为：桥式（１５０℃），孪生（３５０℃）和Ｃｏ上的线式（４００℃）．该结果明显不同于Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３上相同动态过程的结果，表明ＲｈＣｏ相互作用导致各吸附中心上ＣＯ吸附强度的改变．在ＣＯ吸附ＴＰ（ＣＯ中）ＩＲ动态过程中，三种吸附的ＣＯ谱带２５０℃以上才发生强度减弱直到消失．表明ＣＯ歧化在２５０℃以上才发生．并且Ｒｈ上桥式中心上的歧化速率与孪生中心上相等，Ｃｏ上的线式中心上的ＣＯ歧化速率则大于Ｒｈ４／Ａｌ２Ｏ３的Ｒｈ线式中心．