卟啉和金属卟啉的荧光研究

本文研究了四-(邻氯苯基)卟吩,几种天然卟啉以及它们的金属络合物的室温荧光光谱,荧光量子产额和计算了辐射寿命。初次得到了Mg(OClTPP)和Cd(OClTPP)的量子产额,Cd(OClTPP)的荧光产额比Cd(TPP)的数值大很多。出现了类似文献已报导过的Zn(OClTPP)的反常现象,此现象解释为邻氯取代基削弱了锌的重原子效应.     

Rh/Al2O3上CO和NO的吸附性能及相互作用

利用ＴＰ－ＩＲ动态方法研究了ＣＯ和ＮＯ在Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３上吸附性能和相互作用的动态行为，结果表明，Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３的孪生中心对ＣＯ的吸附强于对ＮＯ的吸会，线式和桥式中心则对ＮＯ的吸附强于对ＣＯ的吸附，ＣＯ和ＮＯ共吸附－ＴＰ（ＣＯ和ＮＯ中）－ＩＲ动态过程结果揭示出２２２４ｃｍ＾－１谱带的出现和强度的增加与孪生ＣＯ谱带以及吸附的ＮＯ谱带的强度减弱同时发生，表明是由吸附的ＮＯ和孪生ＣＯ形成Ｒｈ－ＮＣＯ。     

金属卟吩的给体性质

研究了四-(邻氯苯基)卟吩(OCITPP)和四苯基卟吩(TPP)系列的某些金属络合物在2,4-二硝基氯代苯(DNCB)存在下的可见吸收和荧光光谱, 发现吸收和荧光强度均比金属卟吩单独存在时为低, 表明金属卟吩作为给体, 与π受体DNCB形成分子络合物. OCLTPP系列的金属卟吩, 由于苯环上邻位氯取代降低分子对称性和产生空间阻碍等因素, 使它们与DNCB的络合常数减小, 从而削弱了受体对给体的荧光猝灭作用.     

几种医用卟啉的核磁共振谱

通常对于带侧链羧基的卟啉,是以其酯的形式在CDCl_3溶液中测量核磁共振谱的。与之相反,本文直接提供血卟啉、原卟啉和卟啉C在酸性溶液中的质子谱和碳-13谱。这种途径有利于这些医用卟啉的结构鉴定和生产监控。     

苯-水混合液体的乳化机理研究

 以研究液体混合材料的冲击压缩状态方程和高温高压条件下的相变机理为最终目标，测量了在常态下苯-水-乳化剂三元样品均匀混合的表面张力、稳定性和粒度分布等量化指标，并讨论了不同制备方法对乳状液性质的影响。实验数据表明，苯-水-乳化液属于热力学不稳定体系；表面张力介于苯和水的张力之间，但不等于二者的简单平均，这与文献值一致；苯-水-乳液的制备、存储和使用环境温度不易超过53 ℃；用超声波处理后的乳液粒度分布区域变窄，但平均粒度变化不明显。本研究为解决液体混合物、特别是难于互溶的多元液体物质爆轰实验样品初始状态的量化难题提供了可靠的数据，对类似实验的制样也具有参考价值。     

四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物的红外光谱

测试研究了四-(邻氯苯基)卟吩其Mg(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zo(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅲ)和In(Ⅲ)络合物的4000—100cm~(-1)范围红外光谱。3330和795cm~(-1)谱带起源于H_2(O-Cl-TPP)的N—H振动,1130和1070cm~(-1)谱带与苯环上的C—Cl振动有关。金属敏感谱带出现在1340、1010、450、340和230cm~(-1)等附近。络合物的1520cm~(-1)附近谱带频率可能由于金属离子质量的影响按Mg(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)>Cd(Ⅱ)递减,230cm~(-1)附近谱带频率按Co(Ⅱ)>Ni(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Mg(Ⅱ)>Mn(Ⅲ)>Zn(Ⅱ)～Cd(Ⅱ)>In(Ⅲ)顺序递减。     

高温高表面氧化铝新材料的制备化学研究——La、Ba共添加对氧化铝热稳定性的影响

本文用镧、钢共同添加并使用溶胶－凝胶法制得改性氧化铝,详细研究了在保持La含量为5．2 wt%时,Ba添加量的改变对氧化铝热稳定性的影响,实验结果表明镧,钡元素的共添加能大大增加氧化铝的热稳定性,从而使氧化铝在高温下保持高比表面积,体相中同时添加5．2wt%La和2wt?以及5．2wt%La和7wt?能使氧化铝保持较好的热稳定性,样品经1100℃煅烧20h后,比表面分别达100．8m^2.g^-1和92．3m^2.g^-1.通过对添加物与氧化铝保持高温高表面能力的内在联系的探讨,得出Ba、La元素的添加提高氧化铝热稳定性的原因主要表现在两方面,一是抑制氧化铝的微孔烧结速度,二是阻止了氧化铝向α相的转变。     

四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物的核磁共振谱

在四-(邻氯苯基)卟吩及其金属络合物中,苯环上一个邻位质子被氯原子取代,导致其余苯环质子和全部苯环碳原子成为磁不等性核,从而出现比未取代的四苯基卟吩及其金属络合物为多的化学位移。对于In(OClTPP)Cl,NMR时标上缓慢的轴向配位体交换和苯环相对于卟啉平面的缓慢旋转,导致苯环两侧的不等性;因此,苯环邻位和间位的质子和碳原子各呈现两个不同的化学位移值。本工作测量和归属了H_2(OClTPP)及其诈、镉、镍、铟络合物的质子谱和~(13)C谱,使用偏共振实验以辅助谱的归属。     

稀土金属卟吩的制备及紫外-可见光谱研究

稀土金属卟啉是一类新型的金属卟啉络合物,可以用作核磁共振位移试剂,也可以引入脱辅肌红蛋白以进行生物大分子的研究,还可以用作研究血红蛋白输氧机理的模拟物等。1974年Wong和Horrocks报道制备了四苯基卟吩(TPP)的镧系金属络合