γ射线辐照超细铂催化剂的载体效应

用γ射线辐射法制备了铂溶胶和粒径为５ｎｍ的超细铂粉,采用机械混合法和溶胶－凝胶法制备了一系列不同载体的超细铂催化剂,不同载体对提高ＣＯ氧化活性的顺序为：ＭｇＯ〉γ－Ａｌ２Ｏ３≥ＺｒＯ２〉ＴｉＯ２〉ＳｉＯ２,其中,由溶胶－凝胶法制备的０．１％Ｐｔ／ＳｉＯ２和０．１％Ｐｔ／ＴｉＯ２的经表面积大,Ｐｔ分散度高,但活性最差,ＸＰＳ结果表明部分表面Ｐｔ＾０和ＴｉＯ２作用生成了ＰｔＯ和Ｔｉ２Ｏ３,并且Ｐｔ的分     

TiO2-Al2O3复合载体的比较研究

对用混胶法和共沉淀法分别制备的ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３复合载体（ＴｉＯ２含量为０．０８ｇ／ｇγ－Ａｌ２Ｏ３）进行了对比研究，采用的表征方法有ＸＲＤ，ＸＲＳ，ＬＲＳ等，得出的结论如下：两种载体均保持了γ－Ａｌ２Ｏ３的骨架结构，但ＴｉＯ２的分散状态不尽相同，混胶样品中ＴｉＯ２主要以表面富集的形式分散在γ－Ａｌ２Ｏ３表面，这有利于集二者的优点于一体，共沉淀样品中ＴｉＯ２趋于整个体相均匀分散，这有利于相互作用     

溶胶-凝胶制备技术与新型催化材料Ⅲ.溶胶粒子表面修饰方法制备催化膜

提出用溶胶粒子表面修饰方法，结合溶胶－凝胶技术制备无机催化膜，该方法的基本原理是利用合适的金属配合物在胶粒表面吸附作用，经溶胶－凝胶过程，将活性组分结合到无机膜中，实验测定结果表明：（ＮｉＥＤＴＡ）＾２－，ＶＯ＾－３，ＭｏＯ＾２－４，（Ｐｄ（ＮＨ３）４＾２＋，ＰｄＣｌ＾２－４，ＰｔＣｌ＾２－６和ＲｈＣｌ＾３－６可用来修饰ＡｌＯＯＨ溶胶，以Ｐｄ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化膜的制备为例，经三次溶胶－凝胶过程，     

非晶态Fe-Al-P-O催化剂的制备与表征

采用溶胶凝胶法制备了非晶态Ｆｅ－Ａｌ－Ｐ－Ｏ催化剂,并用ＩＲ,ＸＲＤ,ＴＥＭ,ＢＥＴ,ＴＲＰ等技术对其物相组成、结构,表面形貌和活性氧量进行了表征。结果表明,非晶态Ｆｅ－Ａｌ－Ｐ－Ｏ催化剂是由ＦｅＰＯ４和ＡｌＰＯ４组成的均一混合物,其比表面大于２００ｍ＾２／ｇ。纳米级颗粒分布,活性氧还原温度集中于４００￣５００℃间,是一种潜在的烷烃选择氧化催化剂。     

SO4^2—TiO2—Hβ—Al2O3催化剂的制备及催化性能研究

以Ｈβ沸石为，通过ＴｉＯ２改性及硫酸铵处理制备了ＳＯ４＾２－－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３催化剂，并由ＸＲＤ、ＸＰＳ、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＦＴＩＲ及化学吸附等手段考察了不同焙烧温度对该催化剂表面性质、酸性及催化性能的影响。结果表明；适宜的焙烧温度使ＳＯ４＾２－－ＴｉＯ２－Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３的酸量大幅度增加，强酸比例增大，并产生部分增强酸中心，高强度的酸性中心中，以Ｌ酸中心为主；５５０℃焙烧的样品能使沸石表     

类水滑石[CdxMg6—xAl2（OH）16]^2＋[S.2H2O]^2—l的合成与表征

用中温水热法合成了类水滑石〔ＣｄｘＭｇ６－ｘＡｌ２（ＯＨ）１６〕＾２＋〔Ｓ．２Ｈ２Ｏ〕＾２－，探讨了ＰＨ值、投入Ｃｄ＾２＋离子的量以及硫化时间等条件对合成的影响，并用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ等手段进行了表征，找出了合成层间嵌入Ｓ＾２－离子的含Ｃｄ类水滑石的最佳条件。     

NiO/γ-Al2O3催化剂中NiO与γ-Al2O3间的相互作用

利用溶胶－凝胶法制备了不同含量的 ＮｉＯ／γ－Ａｌ_２Ｏ_３催化剂,通过ＸＲＤ,ＸＰＳ和 ＴＰＲ等技术考察了制备方法、ＮｉＯ含量和焙烧温度对催化剂结构和Ｎｉ存在状态的影响,发现溶胶－凝胶法制备的催化剂活性组分ＮｉＯ与担体γ－Ａｌ_２Ｏ_３间具有强相互作用．详细地讨论了Ｎｉ物种的还原状态与以“Ｎｉ~０”为活性中心的催化反应的活性之间的关系．溶胶－凝胶法制备的催化剂经高温焙烧后,Ｎｉ以一种类尖晶石结构的固溶体形式存在,这种固溶体态尖晶石可能会抑制Ｎｉ的烧结和流失,提高催化剂的稳定性．     

TiO2负载非晶态合金NiB催化剂的制备、表征及HDS动力学研究

用等体积浸渍－还原法制备了负载型的ＮｉＢ／ＴｉＯ２（Ｂ／Ｎｉ＝５：１摩尔比）非晶态合金,并在相同条件下制备了ＮｉＢ／Ａｌ２Ｏ３（Ｂ／Ｎｉ＝５：１摩尔比）与之对照。用ＸＲＤ,ＳＥＭ和ＴＥＭ等表征方法比较了样品的非晶性质,在脉冲反色谱装置上以噻吩的ＨＤＳ反应为探针测定了ＮｉＢ／ＴｉＯ２、ＮｉＢ／Ａｌ２Ｏ３的反应活性,进行了动力学研究。结果证明,ＮｉＢ／ＴｉＯ２的低温活性远高于ＮｉＢ／Ａｌ２Ｏ３,其原因     

溶胶—凝胶工艺制备TiO2薄膜的表面组成和价态研究

通过Ｘ射线光电子能谱（ＸＰＳ）和电子自旋共振谱（ＥＳＲ）,确定了采用溶胶－凝胶工艺制备的ＴｉＯ２光催化纳米薄膜中元素的化学组成和价态。实验结果表明,薄膜中除含有钛和氧元素外,还有一定量的来自有机前驱物中未完全燃烧的残余碳和少量从玻璃表面扩散到薄膜中的钠和钙离子;Ｔｉ除了以Ｔｉ＾４＋价形态存在外,还有一定量的Ｔｉ以Ｔｉ＾３＋和Ｔｉ＾２＋形式存在,这种情况主要是由于有机基团的燃烧,来自玻璃基体中钠与钙     

SiO2,Al2O3上涂载TiO2,ZrO2,La2O3制备Pd催化剂的研究

采用浸渍法制备了Ｌａ２Ｏ３，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２以单层状态分散在ＳｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３上的改性载体。用ＸＰＳ求得它们的最大单层分散阈值为：０．２２ｇＬａ２Ｏ３／１００ｍ＾２ＳｉＯ２，０．２７ｇＬａ２Ｏ３／１００ｍ＾２Ａｌ２Ｏ３，０．０４ｇＴｉＯ２／１００ｍ＾２ＳｉＯ２，０．０３６ｇ ＴｉＯ２／１００ｍ＾２Ａｌ２Ｏ３，０．０７ｇＺｒＯ２／１００ｍ＾２ＳｉＯ２，０．０８ｇＺｒＯ２／１００ｍ＾２Ａｌ２Ｏ３．     

THE STRUCTURE OF N-METHYL-CINNOLINE TCNQ_2 I.THE STRUCTURE OF 2N-METHYL-CINNOLINE TCNQ_2

<正> M =553.6 triclinic Pl a=7.5701(9), b=7.5987(1), c=13.0327(13)A; α=86.923(10)°, β=80.921(9)°, γ=69.393(10)°, V=692.92(15)A3, Z=1; μ(MoKα= 0.79cm-1 F(000)=284.92,room temperature. The final R=0.047 for 1736 independent reflections. Planar tetracyanoquinodimethane(TCNQ) stacks along b axis with the molecular planes nearly parallel to each other, and mixed with 2N-methylcinnoline(2N-MCi). The separations between TCNQs are 3.212A and 3.321 A. Two overlap types are quite different. One is of ring external bond overlap, while the other has hardly direct overlap. This feature of 2N-MCiTCNQ2 stacking is used to explain the semiconducting character of the title compound.     

应用2-氯苯甲醛与苯肼的衍生化反应于2-氯苯甲醛的荧光光度测定

研究了2-氯苯甲醛(CBZD)与苯肼的衍生化反应,在pH 1.0的乙醇/水溶液中,2-氯苯甲醛与苯肼形成荧光希夫碱,研究了希夫碱的荧光性质,希夫碱的荧光激发波长eλx=552.0 nm,发射波长eλm=299.2 nm.其荧光强度与2-氯苯甲醛浓度在0~120μg.L-1范围内呈线性关系,检出限为0.2μg.L-1。方法应用于矿泉水、自来水、生理盐水、葡萄糖注射液中2-氯苯甲醛的测定。     

2-苯基噻吩的电化学聚合

聚噻吩及其衍生物是一类重要的导电高分子材料,它们具有良好的导电性、高度稳定性以及易于调控的分子链结构．因此,自从人们发现聚噻吩以来,噻吩类化合物,尤其是3-取代噻吩的聚合和表征一直受到人们的广泛关注[1,2]．相对而言,关于2-取代噻吩的聚合几乎还是空白,以往人们对其进行电化学聚合的尝试是不成功的[3]．     

吞噬二氧化硅微粒对HepG2细胞黏附和迁移的影响

通过Stber溶胶-凝胶法制备了掺杂荧光染料的二氧化硅微粒.透射电子显微镜表征其直径分别为80、160和500nm.在荧光显微镜下观察HepG2细胞对不同尺寸微粒的吞噬并采用流式细胞仪研究了微粒进入细胞的途径.检测了二氧化硅微粒的细胞毒性,通过划痕修复实验、细胞黏附和Transwell细胞迁移实验研究了吞噬二氧化硅微粒对细胞黏附和迁移能力的影响.实验结果表明,HepG2细胞主要通过网格蛋白介导的胞吞途径对二氧化硅微粒进行吞噬,4℃培养和叠氮化钠处理都会抑制胞吞的效率.在浓度为0～200μg/mL范围内,直径为80nm的二氧化硅微粒会对细胞造成浓度依赖的细胞毒性,而直径为160nm和500nm的二氧化硅微粒没有对细胞存活率造成明显的影响.但是,吞噬三种尺寸的微粒后,细胞的黏附和迁移能力都有较明显的下降,推测原因可能是由于胞吞过程对细胞骨架造成了损伤.     

异辛基膦酸单异辛酯稀土配合物的快原子轰击质谱(FABMS)

酸性磷酸酯金属配合物组成和结构的测定有利于阐明萃取机理,是萃取化学中令人感兴趣的课题。标题配合物由于热稳定性差、挥发性小而且分子量大(结构筒式I,简称LnL_3),常规的质谱分析(EIMS、CIMS)难以进行。本文应用FABMS成功地对此配合物作了测定,并用亚稳跃迁技术对其裂解规律进行了探讨。     

PdC_2H_2和PtC_2H_2的键结构研究

关于过渡金属Pd,Pt对C_2H_2的吸附和氢化实验研究前人已作了不少工作,但有关Pd,Pt与C_2H_2之间成键问题的理论研究还尚不多见。为了了解Pd,Pt d轨道对炔键的活化行为和成键特性,本文以MC_2H_2(M=Pd,Pt)为模型,用赝势计算方法,对Pd,Pt与C_2H_2键的相互作用进行了研究。一、计算方法由于重原子的内层轨道对形成分子贡献很小,内层电子的相对论效应极为严重。本文采用Ps—HONDO程序,选取Hay的有效核芯势和价轨道Gaussian基组,对重原子Pd和Pt进行了价电子从头计算,对C和H进行了全电子从头算.部分地消除重原子内层电子相对论效应所引起的误差。     

镍卟啉临氮和临氢反应行为的研究

通过高压连续微型反应装置,对镍-2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉(Ni-OEP)在氮气和氢气中的反应行为进行了研究,实验结果表明,镍卟啉在氮气中的稳定性非常高,只有在高温(500℃左右)下才发生分解;而在氢气中,镍卟啉的生经低,即使不存在催化剂,反应条件较为温和(温度不超过400℃,压力小于10MPa),也有相当一部分镍卟啉发生分发,脱除所配合物的金属;镍卟啉的临氢脱金属反应过程中分两步,第一步是卟啉分中一个吡咯环上的外环双键加氢生成镍卟酚,第二步镍卟酚分解,金属脱除.     

由丙酮还原偶联合成2,3—二甲基丁烯—2的研究

本文报道了利用ＭｃＭｕｒｒｙ反应，由丙酮还原偶联合成２，３—二甲基丁烯—２（ＤＭＢ—２）的实验结果。实验考察了镁粉还原四氯化钛的时间、丙酮与四氯化钛之比等因素对ＤＭＢ—２收率的影响。探讨了低价钛试剂活性物的价态与ＤＭＢ—２收率之间的关系。实验表明，大部分ＤＭＢ—２是在最初几分钟内生成的，每摩尔的低价钛试剂最多可转化９摩尔以上的丙酮。     

THE INFLUENCE OF N_2-O-2 AND He-O_2 SATURATION DIVING ON ELECTROENCEPHALOGRAM OF HUMAN BODIESS

This paper reports the changes of the EEG of human bodies during saturation ex-posure at different depths to different mixed gases. The results of the research show thatthe most obvious on EEG was the appearance of diffused slow waves, usually θ wavesof 4- 7 times/s, and δ waves of 2- 3 times/s within individual subjects. The EEG changesat 50 m were more obvious than those at 36 .5 m. With the prolonging of time under highpressure, the EEG had some improvements, for instance, the slow waves decreased andthe α waves increased. There was a certain relationship between these changes and thesymptoms which appeared in the human body. The chief factor of the EEG changes isdue to the effect of nitrogen narcosis during the oxygen-nitrogen diving experiment. Inaddition, carbon dioxide retention under the high pressure is also a factor of the EEGchanges, because repeated inhaling of CO_2-dense mixtures could aggravate the EEGchanges and the reduction of carbon dioxide in humans by hyperventilation could improv