茂金属间规立构聚丙烯结晶动力学研究

用ＤＳＣ和密度法对茂金属间规立构聚丙烯（ｓＰＰ）样品进行了等温和非等温结晶动力学研究．测得平衡熔点Ｔ０ｍ为１５８℃,平衡熔融热焓ΔＨ０ｍ为３７ｋＪ／ｍｏｌ,侧表面自由能σ＝５２ｅｒｇ／ｃｍ２,折叠链表面自由能σｅ＝６９ｅｒｇ／ｃｍ２,链堆砌功ｑ＝３３７５ｋＪ／ｍｏｌ．对非等温结晶过程研究表明,由熔体结晶的ｓＰＰ具有非均相成核,三维球状生长机理．成核与生长活化能ΔＥ＝７３１ＫＪ／ｍｏｌ     

化学气相色传输法分离稀土混合氧化物Sm2O3—Eu2O3—Gd2O3

以ＡｌＣｌ３为络合物配体,研究Ｓｍ２Ｏ３－Ｅｕ２Ｏ３－Ｇｄ２Ｏ３的分离特性。结果表明,其传输能力为：Ｓｍ≈Ｇｄ〉Ｅｕ,氯化物主要在９８０￣１１００Ｋ沉积。没温区的最大分离系数分别为：βＥｕ／Ｓｍ：１２００Ｋ＝１．７０,βＥｕ／Ｇｄ;１３００Ｋ＝１．８８,βＳｍ／Ｇｄ;１３００Ｋ＝１．２４,βＳｍ／Ｅｕ;８５０￣８８０Ｋ＝２．７６,βＧｄ／Ｅｕ;８８０￣９００Ｋ＝２．８３,βＧｄ／Ｓｍ;８００Ｋ＝１     

钙—芦丁极谱络合吸附波的研究

在０．０１ｍｏｌ／ＬＫＯＨ底液中，用单扫示波极谱法可获得钙－芦丁络合吸附波，检出限为８．０＊１０＾－７ｍｏｌ／Ｌ．电极表面反应速率常数为ｋｓ＝ｄ１．２７ｓ＾－１。     

KBrO3—KBr紫外分光光度法测定痕量水杨酸

研究了ＨＣｌ溶液中ＫＢｒＯ３－ＫＢｒ紫外分光光度法测定水杨酸的条件,建立了测定痕量水杨酸的新方法。结果表明,在０．６ｍｏｌ／ＬＨＣｌ,３＊１０＾－５ｍｏｌ／ＬＫＢｒＯ３,５＊１０＾－４ｍｏｌ／ＬＫＢｒ,６＊１０＾－４ｍｏｌ／ｌＫＩ溶中测定水杨酸,其线性范围为０．２－４．０ｍｇ／Ｌ,表观摩尔吸光系数为１．９＊１０＾－４Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１,Ｓａｎｄｅｌｌ为７．３μｇ／ｃｍ＾２。ｓｇ ｉｆ ｅ     

大颗粒磷钼酸铵:制备与结晶动力学(英文)

通过缓慢滴加焦磷酸钾的硝酸溶液到钼酸铵溶液中制得了大颗粒磷钼酸铵(AMP)。研究了AMP的成核速率(G)与晶体生长速率。与晶体生长速率相比成核速率的反应级数更高。最初,大颗粒磷钼酸铵的结晶过程处于相变反应控制的动力学区域,此时溶液的过饱和生成速率比过饱和消除速率高。晶体线生长速率与溶液的过饱和度先增加后降低。在滴加中期,过饱和消除速率增长到与其生成速率相当。在滴加后期,晶体成核速率快速增高,而晶体的线生长速率下降。晶体的成核速率成为过饱和消除的唯一控制步骤。因此,AMP成核大部分是在首先接触到滴加液的局部溶液中完成的。     

液芯光纤光度法在乙醇水溶液中测定铂(Ⅱ)、钛(Ⅳ)

采用氟塑料长光纤管，以４２％乙醇水溶液作液芯，组成液芯光纤，基于铂与氯化亚锡、钛与过氧化氢形成黄色络合物在乙醇水溶液中很稳定，拟定了测定铂、钛的液芯光纤光度法。该法灵敏度高，用 １ｍ长光纤作吸收池，铂的灵敏度为 ４． ８４５ Ａ／ｍｇ· Ｌ－１，钛的灵敏度为１．４１Ａ／ｍｇ· Ｌ－１（Ａ为吸光度），与常规法（１ｃｍ）比色皿相比灵敏度提高了 １００倍。该法测定了催化剂中铂，煤灰粉中钛，结果与推荐值相符。     

高岭土填充尼龙6的结晶行为

利用差示扫描量热仪（ＤＳＣ）研究了未处理高岭土和经γ－缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷（ＫＨ５６０）处理的高岭土对尼龙６等温和非等温结晶行为的影响．结果表明，未处理的高岭土和ＫＨ５６０处理的高岭土在尼龙６基体中都起到异相成核作用．但是，与未处理高岭上相比，ＫＨ５６０处理的高岭土更有效地提高了尼龙６的结晶速率．这一方面归因于ＫＨ５６０处理的高岭土在尼龙６中的分散性好，增大了成核密度；另一方面归因于高岭土经ＫＨ５６０处理后，与尼龙６的相容性增强，从而提高了尼龙６的晶体生长速率．     

蒸汽相中含硼多孔玻璃自转变合成沸石——Ⅱ．自转变动力学

以XRD为表征手段详细研究了408—453K温度范围、多孔玻璃粉在乙胺和水的蒸 汽相中自转变为B-Al-MFI型沸石的自转变动力学。由动力学曲线计算得到的成核活 化能和晶体生长活化能分别是102．0kJ／mol和34．7kJ／mol。沸石的结晶速率显 著受温度影响，低温有利于晶体成核和形成小晶体，高温有利于晶体生长和形成大 晶体。不同反应温度下的结晶速率几乎在相同时间内(cα．132h)达到最大值(νm) 。     

四乙基溴化铵-氟化物复合模板剂合成β沸石 Ⅲ.结晶动力学及其影响因素

 考察了用四乙基溴化铵－氟化钠复合模板剂合成β沸石的结晶动\r\n力学．结果表明：其晶化曲线为典型的S形曲线；成核活化能En＝65．\r\n79kJ／mol，生长活化能Ec＝91．49kJ／mol；与单纯的四乙基溴化铵模\r\n板剂体系相比，本体系成核诱导期较短，生长速率较快；n（NaF）／n\r\n（SiO2）值增大时，晶化诱导期缩短，成核速率加快，但氟化钠量过高\r\n时，成核速率反而降低，n（NaF）／n（SiO2）最佳值为0．10～0．17\r\n；较高的OH－／SiO2比有利于缩短晶化诱导期．     

苯乙烯—二乙烯苯自由基共聚反应动力学研究

本文用气相色谱、激光拉曼、激光散射、ＧＰＣ以及粘度等方法研究了苯乙烯—二乙烯苯的自由基交联共聚反应．求得聚合反应初期的表现速率常数Ｋｓｔ、Ｋｍ－ＤＶＢ及Ｋｐ－ＤＶＢ分别为１．６８×１０－２（小时－１）、３．４３×１０－２（小时－１）及５．５４×１０－２（小时－１）；从悬挂双键含量变化解释分子内环化推迟了凝胶化点；由跟踪检测反应中分子重量、尺寸变化指出宏观尺寸分子的出现使重均分子量（）在凝胶化点发散；讨论了多分散、支化对分子尺寸Ｒｇ（均方旋转半径）、Ｒｈ（流体力学半径）的影响，定量关系为：δ＝Ｒｇ／Ｒｈ＝０．００６１ｅｘＰ（１．４３２ｔ）；拟合了Ｒｈ对反应时间的指数依赖性ＲＡ＝５．１９５ｅｘｐ（０．８７２ｔ），这证实了凝胶化点前属反应控制机理。     

以氟苯酚—H2O2—HRP体系酶联荧光免疫分析研究：Ⅲ.F^—Al酸性铬蓝…

建立了一种检测人血清中乙肝Ｅ抗原的新荧光光度法，通过酶促反应，对氟苯酚＋Ｈ２Ｏ２→＾ＨＲＰ苯酚＋Ｆ＾－＋Ｈ２Ｏ与Ａｌ－酸性铬蓝Ｋ荧光体系相偶合，测定辣根过氧化物酶（ＨＲＰ）及其标记物，测定ＨＲＰ的线性范围为０．１９～３１ｍＵ／ｍＬ，检出限为０．０４ｍＵ／ｍＬ。     

3,3—二甲基—9—（5,5—二甲基—3—羟基—2—环己烯—1—酮—2—基）—1—氧代—2 …

标题化合物Ｃ２３Ｈ２６Ｏ４是水杨醛与５，６－二甲基－１，３－环己二酮在Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺中反应而得。结果通过单晶Ｘ－射线衍射法确定，其晶体属于单斜晶系，空间群Ｐ２１／ｃ，ａ＝７．０５６，ｂ＝２０．２６３，ｃ＝１３．６６５Ａ，β＝９３．３２，Ｖ＝１９５０．７Ａ＾３，Ｍｒ＝３６６．４６，Ｄｃ＝１．２４８ｇ／ｃｍ＾３，Ｚ＝４，μ（ＭＯＫα）＝０．８４ｃｍ＾－１，Ｆ（０００）＝７８４。晶体结构用直接法解     

聚氯乙烯膜修饰碳微电极的研制及应用

采用浸涂流延法制得ＰＶＣ膜修饰碳微电极,用Ｋ３Ｆｅ（ＣＮ）６的循环伏安图考察了电极的电化学性能,并用此电极建立了环境水样中痕量汞的阳极溶出伏安法测定。在０．０６ｍｏｌ／Ｌ ＫＳＣＮ＋０．０１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ介质中,富集电位－０．８０Ｖ,搅拌富集时间３００ｓ,扫描电压范围－０．２０～０．４０Ｖ,扫描速率３１４ｍＶ／ｓ,咄峰电流与Ｈｇ＾２＋浓度在０．０１～２．０ｍｇ／Ｌ的范围内有良好的线性关系,本电极     

稀土助剂对Zr—Mn—K催化剂上甲醇,异丁醇合成的影响

在Ｚｒ－Ｍｎ－Ｋ催化剂中添加稀土氧化物助剂Ｐｒ６Ｏ１１，Ｓｍ２Ｏ３可以显著提高合成气合成甲醇，异丁醇的活性，特别是异丁醇的时空产率在４００℃，１０ＭＰａ，５０００＾－１的反应条件下，由原来的５．９分别增加到１１．５，９．８ｍｌ／ｈ．ｌｃａｔ。     

丁基罗丹明B-高碘酸盐动力学催化光度法测定纳克量钌

提出了在弱酸介质中钌催化高碘酸盐氧化丁基罗丹明Ｂ（ＢＲＢ）,以光度法测定钌。催化反应速率与催化剂浓度呈线性关系的范围为０．２～１８ｎｇ／２５ｍ Ｌ,检出限为２．８×１０－ １２ ｇ／ｍ Ｌ。相对标准偏差小于１４％ 。催化反应对Ｒｕ（Ⅲ）、ＢＲＢ、ＫＩＯ４ 和Ｈ３ＰＯ４ 均为一级反应,表观活性能为４２．１２ ｋＪｍ ｏｌ－ １。探讨了反应机理。本法已用于某些岩矿和冶金产品中钌的测定。ＲＳＤ为１．０２％ ～２．２９％ ,回收率为９８．７％ ～１０２．０％     

痕量钴(Ⅱ)的催化动力学分析研究

本文研究了钴（Ⅱ）催化过氧化氢氧化氯磺酚Ｓ的褪色反应，确定了反应级数和反应速率方程式，拟定了反应的最佳条件，建立了测定钴（Ⅱ）的新方法。本法Ｓａｍｄｅｌｌ灵敏度为４．２×１０－６ｇ／ｃｍ２，线性范围为０～２４ｎｇ／１０ｍＬ，相对标准偏差１．２～３．３％。     

去氢枞酸类成核剂改性聚丙烯的非等温结晶动力学研究

对以去氢枞酸盐为成核剂的聚丙烯非等温结晶动力学进行了研究，用修正Avrami方程的Jexiorny法和莫志深法进行处理。结果表明：修正Avrami方程的Jeziorny方法和莫志深法都适用于去氢枞酸类成核剂改性的聚丙烯的非等温结晶动力学。在同样的降温速率下纯聚丙烯的t1/2比成核聚丙烯的t1／2要长，当降温速率为20K/min时，纯聚丙烯和成核聚丙烯的t1/2分别为0．78min和0．51min。同时从莫志深法得到的F(T)结果可以看出，达到相同的结晶度时纯聚丙烯所需的降温速率要大于成核聚丙烯所需的降温速率，说明成核剂的加入提高了聚丙烯的结晶速率。从Jeziorny法求出的纯聚丙烯和成核聚丙烯的Avrami指数分别为4．46和2．77，表明成核剂改变了聚丙烯的结晶成核和生长方式。     

二苯醚—对苯二甲酰氯—4,4‘—二苯氧基二苯砜三元共聚物的合成与性能

以无水ＡｌＣｌ３／ＣｌＣＨ２ＣＨ２Ｃｌ／ＮＭＰ为催化剂／溶剂体系，通过缩聚反应，由二苯醚，对苯二甲酰氯和４，４－二苯氧基二苯砜合成了聚醚酮酮和聚醚砜醚酮酮共聚物（ＰＥＫＫ／ＰＥＳＥＫＫ）．考察了单体浓度、反应时间对聚合物分子量的影响，并对其进行了ＩＲ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ等分析表征．结果表明，共聚物具有优异的耐热性，随着共聚物中ＰＥＳＥＫＫ单元含量的增加，其玻璃化温度逐渐升高，而熔融温度和结晶度逐渐降低．与聚醚酮酮（ＰＥＫＫ）相比，共聚物的断裂伸长率明显提高，而拉伸强度和拉伸模量却有所下降，但仍具有良好的力学性能．     

固液相变的分子动力学研究Ⅰ─—(KI)_(108)离子簇的熔化和凝固(英)

通过分子动力学模拟，考查并分析了（KI）108离子簇的结构、能量和相变的动力学行为．在加热和冷却过程中，离子簇再现了熔化和凝固现象，而且熔化起始于立方体的其一顶点，熔化的离子簇不是球形的，说明了离子簇的非湿特征．根据结晶的成核速率，讨论了电子衍射实验中观察KI凝固的可能性     

化学气相传输法分离稀土混合氧化物Sm2O3-Eu2O3-Gd2O3

以ＡｌＣｌ３ 为络合物配体, 研究Ｓｍ２Ｏ３Ｅｕ２Ｏ３Ｇｄ２Ｏ３ 的分离特性。结果表明, 其传输能力为：Ｓｍ ≈Ｇｄ＞ Ｅｕ, 氯化物主要在９８０ ～１１００ Ｋ 沉积。不同温区的最大分离系数分别为： βＥｕ／Ｓｍ;１２００ Ｋ＝ １－７０ ,βＥｕ／Ｇｄ;１３００ Ｋ＝ １－８８ , βＳｍ／Ｇｄ;１３００ Ｋ ＝ １－２４ , β′Ｓｍ／Ｅｕ;８５０ ～８８０ Ｋ＝ ２－７６ , β′Ｇｄ／Ｅｕ;８８０～９００ Ｋ ＝ ２－８３ , β′Ｇｄ／Ｓｍ;８００ Ｋ＝１－１２ , 高于传统的湿法分离系数。