4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷的合成和结构

本文通过氨基甲酰基膦酰胺酯与4-(取代)苯基二氯化膦缩含,然后硫化的方法制备了一类新型的双磷杂环化合物——4,5-二氧-2-硫-1,3,2,4-二氮二磷杂环戊烷。利用HPLC分离出了顺式和反式异构体,并分别测定了其晶体结构。通过~1HNMR和~(31)P NMR谱研究了化合物的立体结构,顺式和反式异构体有不同的化学位移和偶合常数。生物测定初步结果表明,这些化合物都有一定的除草活性,其中个别化合物有较高的除草活性。     

2-（1H-咪唑-1-基）-1-（2，3，4-三甲氧基）苯乙酮肟酯新化合物合成与生物活性研究

首次合成了12个2-（1H-咪唑-1-基）-1-（2，3，4-三甲氧基）苯乙酮肟酯新 化合物，并经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征，初步生物 活性测试表明，有些化合物具有杀菌活性。研究了这些新化合物结构与光谱特征之 间的关系。     

含季铵盐的芳酰腙配体的铜(Ⅱ)配合物的合成和表征:体外DNA键合和核酸酶活性

制备了2个新的含有N,N,N-三甲基丙烷-1-铵基团和N,N,N-三甲基戊烷-1-铵基团的苯乙酮-（4-羟基苯腙）配体：（E）-3-（4-（1-（2-（4-hydroxybenzoyl）hydrazono）ethyl）phenoxy）-N,N,N-trimethylpropan-1-ammonium perchlorate（H₂L¹）和（E）-3-（4-（1-（2-（4-hy-droxybenzoyl）hydrazono）ethyl）phenoxy）-N,N,N-trimethylpentane-1-ammonium perchlorate（H₂L²）。以这2个配体分别合成了2个新的铜配合物：[Cu（HL¹）₂]和[Cu（HL²）₂],研究了这些配体和配合物的DNA结合和切割活性,还研究了DNA切割的机理以及化合物浓度对DNA切割反应的影响。紫外-可见光谱结果表明,所有化合物均优先通过主沟结合模式与DNA结合,在甲基绿（主要的沟结合剂）的存在下切割DNA的活性受到抑制的结果也支持这一结论。电泳研究的结果则表明,化合物在存在或不存在氧化剂（H₂O₂）的情况下均对质粒DNA表现出显著的切割活性,活性主要取决于化合物的浓度。化合物通过水解途径裂解pBR322DNA,在存在不同自由基清除剂情况下的DNA裂解实验也支持这一结论。     

8-羟基喹啉-5-磺酸构筑的有机-无机配位化合物的合成、结构和性质研究

在溶剂热条件下,以8-羟基喹啉-5-磺酸为配体,合成了两个新的有机-无机配位化合物Mn（QS）（H2O）（1）和Co（QS）（H2O）2（2）（H2QS=8-hydroxylquinoline-5-sulfonic acid）,并且对他们进行了单晶X-射线解析.其中化合物1是一个具有金红石拓扑的三维开放骨架结构,化合物2是一个三维超分子结构.我们对这些化合物进行了粉末X射线,红外光谱,差热热重,荧光光谱和磁学性质的研究.     

氢处理二氧化钛的光催化性能及电化学阻抗谱

通常可通过物理（浸渍法等）、化学方法（溶胶 -凝胶 ,电化学沉积法等）向光催化剂晶格中引入金属“小岛” ,以加速光生电子 -空穴的转移 ,提高改性后光催化剂的活性 [1].同时 ,运用物理和光电化学等手段研究半导体光催化剂的表面性质和光电化学性质 ,可以为评价这些改性光催化剂的活性和研究反应机理提供依据 [2,3].电化学阻抗谱 (EIS)方法是研究材料性质、化学 (特别是电化学 )过程和界面反应机理的有力工具 [4].本工作运用 EIS手段研究了纳米 TiO_2在氢气气氛下热处理后 TiO_2的阻抗谱特征同其光催化活性之间的关系 .1实验部分　　…     

棕榈花中两个新的莽草酸类化合物

从棕榈花中分离鉴定了2个新的莽草酸衍生物以及4个生源相关的莽草酸衍生物.综合运用多种波谱技术以及化学反应确定了所得化合物的结构.所有分离得到的化合物均具有α-葡萄糖苷酶抑制活性,其中trachshikimicB(2),3-feruloylquinic acid (5)和chlorogenic acid (6)的活性强于阳性对照阿卡波糖.     

PDE-4抑制剂的设计、合成及生物活性研究

依据药效团原理,对已报道的磷酸二酯酶(PDE-4)抑制剂Crisaborole进行结构修饰和改造,设计并合成了7个全新的小分子化合物,其结构经~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS确证.研究其对磷酸二酯酶-4A(PDE-4A)的抑制活性、抑制炎症因子TNF-α释放效果以及抗炎活性.结果表明,所设计的7个化合物均表现出良好生物活性,其中一个化合物活性明显优于阳性对照药.     

红树尖瓣海莲内生真菌Phomopsis longicolla HL-2232次级代谢产物研究

通过活性追踪的方法,从一株来源于药用红树尖瓣海莲的内生真菌Phomopsis longicolla HL-2232中分离鉴定了5个生物碱类化合物、1个色原酮类化合物以及4个甾醇类化合物,分别鉴定为:6-氨基嘌呤-9-羧酸甲酯(1),腺嘌呤核苷(2),尿嘧啶核苷(3),N,N'-二苯基尿素(4),(2S,2'R,3R,4E,8E,3'E)-2-(2'-羟基-3'-十八碳烯酰胺)-9-甲基-4,8-十八碳二烯-1,3-二醇(5),2-(2'S-羟丙基)-5-甲基-7-羟基对氧萘酮(6),fortisterol(7),(22E)-5α,8α-表二氧麦角甾-6,22-二烯-3β-醇(8),啤酒甾醇(9),β-谷甾醇亚油酸酯(10).其中化合物1为新化合物,化合物5为新天然产物,其碳谱数据至今未曾报道.细胞毒活性表明化合物1~3对肿瘤细胞A549,B16F10,HL-60,MCF-7具有不同程度的抑制活性.其中新化合物1对乳腺癌细胞(MCF-7)的IC50值为14.9μmol·L-1、化合物3对肺癌细胞(A549)的IC50值为8.6μmol·L-1,两者活性强于阳性对照药顺铂.     

棘孢曲霉中分离的2个新化合物

从土壤真菌棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)中分离得到2个新化合物和2个已知化合物,采用质谱(MS)、一维核磁共振波谱(1D NMR)、异核多键相关谱(HMBC)、异核单量子相关谱(HSQC)和旋转坐标NOE谱(ROESY)等方法对化合物的结构进行了鉴定,化合物2的顺反构型通过ROESY数据进一步确定.鉴定结果表明,2个新化合物分别为2-(2'-4'-6'-三羟基)-7-羟基-5-甲基色原酮{2-(2',4',6'-trihydroxyphenyl)-(7-hydroxy-5-methyl)chromone}(1)和(E)-4-羟基-3-[(3-甲基-4-羟基-2-丁烯)氧代]苯甲酸{(E)-4-hydroxy-3-[(4-hydroxy-3-methylbut-2-en-1-yl)oxy]benzoic acid}(2);2个已知化合物分别为(S)-2-[(2'-羟基)丙基]-5-甲基-7-羟基色原酮{2-(2'-hydroxypropyl)-5-methyl-7-hydroxychromone}(3)和(3R,4S)-8-羟基-3,4,5-三甲基-6酮-4,6-二氢-3H-异色烯-7-羧酸{(3R,4S)-8-hydroxy-3,4,5-trimethyl-6-oxo-4,6-dihydro-3H-isochromene-7-carboxylic acid}(4).活性测试结果表明,这4个化合物均表现出一定的抗氧化活性.     

新磺酰脲类化合物的合成及生物活性

以正在开发的新磷磺酰脲除草剂N-[2′-(4′-甲基)嘧啶基]-2-硝基苯磺酰脲的研究为基础,设计合成了19个脲桥经修饰的磺酰脲类化合物以及3个新型嘧啶中间体,产物结构经¹HNMR谱及元素分析确证.盆栽试验和离休ALS酶研究结果表明,所合成的化合物均表现出一定的除草活性,部分化合物的除草活性较好.     

β-取代苯(氧)丙烯酸酯(酰胺)类化合物的合成及其杀菌活性的研究

合成了 2 2个 β-芳氧乙氧基丙烯酸酯类和 8个 β-甲氧基 - α-邻甲苯氧基丙烯酰胺类化合物 .生物测定表明 ,这些化合物对黄瓜灰霉病有一定杀菌活性 ,对不同抗性菌的抑制有一定规律 .     

含磷杂环化合物的研究——Ⅳ.2-硫逐-2-取代苯胺基(或含氮杂环基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环的研究

通过2-氯-2-硫逐(或5-甲基)-1,3,2-苯并二氧磷杂戊环2a(或2b)与取代苯胺或氮杂环化合物缩合制备了通式为1的一系列有机磷化合物23个,其中21个是新化合物.解析和研究了1的IR、H~1NMR 和 MS,测定了个别化合物的晶体结构.部分化合物的初步生物测定结果表明,对钉螺有一定杀虫活性.     

基于4-咪唑苯甲酸的具有新颖贯穿结构的锌和镉配合物的合成、晶体结构和性质研究

利用刚性不对称配体4-咪唑苯甲酸（HIBA）与过渡金属Zn（Ⅱ）和Cd（Ⅱ）的硝酸盐在水热条件下进行反应制备了两个新颖的配位聚合物[Zn（IBA）2]n（1）和{[Cd（IBA）2（H2O）]·4H2O}n（2）.化合物1结晶在手性空间群P4（1）22,并且具有二重贯穿的二维（4,4）拓扑网格结构.化合物2则是个三维多孔dia结构,它具有6^6拓扑并且发生了四重贯穿.化合物1的非线性光学性质研究表明它具有SHG活性,其强度约是尿素的0.4倍,同时研究了化合物的室温荧光性质.     

抗肿瘤氟喹诺酮C3等排衍生物(Ⅰ)——双噁二唑甲硫醚衍生物的合成和抗肿瘤活性

基于抗菌氟喹诺酮的作用靶拓扑异构酶与哺乳动物的相似性,为寻找由抗菌活性到抗肿瘤活性转化的有效修饰方法,用噁二唑杂环作为诺氟沙星（1）的羧基电子等排体得中间体,1-乙基-6-氟-7-(哌嗪-1-基)-3-(5-巯基-1,3,4-噁二唑-2-基)-喹啉-4(1H)-酮（3）,化合物3与氯甲基噁二唑（4a~4e）进行S-醚化得双噁二唑甲硫醚（5a~5e）,再进一步甲基化和季铵化得相应的N-甲基双噁二唑甲硫醚（6a~6e）和N,N-二甲基双噁二唑甲硫醚碘化物（7a~7e）。 双噁二唑甲硫醚目标物的结构经元素分析、1H NMR、MS技术确证。 采用MTT法评价了目标化合物对体外培养人肝癌细胞株Hep-3B生长的抑制活性。 结果表明,15个目标化合物的抑制活性均显著高于对照化合物1的抑制活性,其季铵盐的IC50值低于25.0 μmol/L,显示出潜在的抗癌活性。     

含1,2,4,5-四取代苯基的吡唑-4-甲酰胺类化合物的设计、 合成及生物活性

通过活性亚结构拼接的方法, 设计合成了一系列含四取代苯基的吡唑-4-甲酰胺类化合物, 所有化合物的结构均通过高分辨质谱（HRMS）和核磁共振氢谱（¹H NMR）确证. 生物活性测试结果表明, 部分化合物对苹果纹轮病菌、 水稻纹枯病菌、 油菜菌核病菌和黄瓜灰霉病菌表现出较好的杀菌活性. 化合物5c表现出较广的杀菌谱, 在浓度为50 μg/mL时对苹果纹轮病菌的抑制活性高达95.5%. 初步构效关系分析发现, 吡唑环N取代基为甲基或叔丁基时, 化合物表现出较好的活性; 含并环结构的化合物5′杀菌活性低于含单个苯环的化合 物5; 苯环取代基R²为低于4个碳的脂肪链时, 化合物杀菌活性更高.     

(Z)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-2-丁酮肟(5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基)甲基醚的合成和抑菌活性

以3,3-二甲基-1-（1H-1,2,4-三唑基）-2-丁酮肟为原料,经醚化、肼解及腙化3步反应得到（E）-N'-（取代苯亚甲基）-2-[（Z）-3,3-二甲基-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基）丁基-2-亚甲氨氧基]乙酰肼（3a~3u）,化合物3与二乙酸碘苯（IBD）反应,合成了21个（Z）-3,3-二甲基-1-（1H-1,2,4-三唑-1-基）-2-丁酮肟-（5-芳基-1,3,4-噁二唑-2-基）甲基醚（4a~4u）,化合物4的化学结构经核磁共振谱、高分辨质谱和元素分析确证.采用单晶X射线衍射仪测定了化合物4c的晶体结构.抑菌活性测试结果表明,在500 mg/L浓度下,化合物4k,4f,4j和4n对纹枯病菌的防效率分别为70.9%,60.2%,60.0%和60.6%;在25 mg/L浓度下,化合物4b,4c,4d和4e对菌核病菌的抑制率为71.8%~76.9%.     

5-取代-2-羟甲基苯酚衍生物的合成及体外抗肿瘤活性研究

以2-羟基-4-甲基苯甲酸为原料, 经过丙酮叉保护、NBS溴代制得中间体7-(溴甲基)-2,2-二甲基-4H-苯并[d][1,3]二氧六环-4-酮（4）,再分别和两种杂环仲胺发生N-烷基化反应制得化合物5a-b,最后经过四氢铝锂还原得到目标化合物1a-b,其结构经1H NMR、13C NMR和ESI-MS进行表征。同时,考察了N-烷基化反应和还原反应的反应条件,确定了N-烷基化反应的最佳条件为：物料比为n（吡唑）: n（化合物4）= 1.2 : 1;K2CO3用量为n（K2CO3）: n（化合物4）= 2.0 : 1;50℃反应5 h。最佳还原反应条件为：LiAlH4用量为n（LiAlH4）: n（化合物5a）= 1.2 : 1,-75℃反应时间为1.0 h。此外,采用了MTT法测试了所合成的化合物1a-b对HepG2,HeLa,MCF-7,A5494四种肿瘤细胞以及正常宫颈上皮细胞HUCEC的体外抑制活性。结果表明,目标化合物1a-b对HeLa细胞展现出了明显的抑制作用,其IC50分别为18.4和10.6 μmol ? L-1,而对正常的HUCEC没有抑制活性。这些结果有望为进一步开发具有抗肿瘤活性的2-羟甲基苯酚衍生物提供参考。     

含季铵盐的芳酰腙配体的铜(Ⅱ)配合物的合成和表征：体外DNA键合和核酸酶活性（英文）

制备了2个新的含有N,N,N-三甲基丙烷-1-铵基团和N,N,N-三甲基戊烷-1-铵基团的苯乙酮-(4-羟基苯腙)配体:(E)-3-(4-(1-(2-(4-hydroxybenzoyl)hydrazono)ethyl)phenoxy)-N,N,N-trimethylpropan-1-ammonium perchlorate (H2L1)和(E)-3-(4-(1-(2-(4-hydroxybenzoyl)hydrazono)ethyl)phenoxy)-N,N,N-trimethylpentane-1-ammonium perchlorate (H_2L~2)。以这2个配体分别合成了2个新的铜配合物:[Cu(HL~1)_2]和[Cu(HL~2)_2],研究了这些配体和配合物的DNA结合和切割活性,还研究了DNA切割的机理以及化合物浓度对DNA切割反应的影响。紫外-可见光谱结果表明,所有化合物均优先通过主沟结合模式与DNA结合,在甲基绿(主要的沟结合剂)的存在下切割DNA的活性受到抑制的结果也支持这一结论。电泳研究的结果则表明,化合物在存在或不存在氧化剂(H_2O_2)的情况下均对质粒DNA表现出显著的切割活性,活性主要取决于化合物的浓度。化合物通过水解途径裂解pBR322DNA,在存在不同自由基清除剂情况下的DNA裂解实验也支持这一结论。     

自组装中的苯二甲酸阴离子形貌及质子化效应

在高效合成大环主体化合物环[2][2,6-二（1H-咪唑基）]吡啶[2]（1,4-二亚甲基苯）[cyclo[2]（2,6-bis（1H-imidazol-1-yl）pyridine）[2]（1,4-dimethylenebenzene）;1⁴⁺]的基础上,通过溶液中核磁¹H谱、扩散排序核磁共振谱（Diffusion Ordered NMR Spectroscopy;DOSY）、二维核磁欧沃豪斯效应增强谱（Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy;NOESY）波谱方法,气相中质谱（ESI-MS）及固相中X射线单晶衍射方法,详细考察1⁴⁺与一系列苯二甲酸阴离子客体的相互作用. 发现苯二甲酸阴离子客体的形貌与质子化因素对主客体的作用模式、相互作用的化学计量比以及形成超分子自组装复合物的结合常数均起着决定性的作用. 本文结果将有助于指导后继新型大环主体化合物与多羧酸阴离子构筑的自组装体系的设计和研究.     

诺丽酵素中两个新的酚类衍生物及其α-葡萄糖苷酶抑制活性(英文)

从诺丽酵素中分离纯化得到两个新的酚类衍生物Noniacid A (1), Noniacid B (2)和一个新天然产物Melilotic acid(3),它们的结构通过多种现代波谱技术进行确定.α-葡萄糖苷酶抑制活性测试结果显示,化合物1和2对α-葡萄糖苷酶具有较强的抑制活性, IC_(50)值分别为242.0和229.3μmol·L~(-1).