四个Zn（Ⅱ）／Cd（Ⅱ）混合配体配合物的合成，晶体结构和荧光的研究

本文通过溶剂热方法合成了四个新的混合配体配合物[Zn（dba）（bpy）]n（1）,{[Zn（dba）（phen）]·2H20}。（2）,[Cd（dba）（bpy）（H20）2]（3）和[Cd2（dba）2（phen）2]n（4）（H2dba=2,5-二羟基对苯二乙酸,bpy=2,2＇-联吡啶,phen=1,10。菲咯啉）．对这四个化合物进行了单晶衍射、红外光谱、元素分析和粉末X-射线衍射等表征．化合物1和2具有1D无限链状结构,化合物3为单核构型,化合物4是由H2dba配体桥联的双核对称单元组装成的2D网络结构．对这几个化合物的荧光性质进行了研究．     

由柔性双苯并咪唑取代乙醚配体和羧酸构筑的系列配合物

本文从两种结构相似的配体[2,2′．二（2．甲基苯并咪唑）乙醚（L1）和2,2′-二42．乙基苯并咪唑）乙醚（L2）]出发,合成了6种配位聚合物：[Cu（L1）（bz）2]（1）,[Cu（L2）（bz）2]（2）,[Zn2（L1）（m-bdc）2]（3）,[Cd2（L2）（优-bdc）2（H20）]2H20（4）,[Zn（L1）（OH—bdc）（H20）]（5）和[Zn2（L2）（btca）]（6）．其中,Hbz=苯甲酸,m—H2bdc=问苯二甲酸,OH—H2bdc=5．羟基间苯二甲酸,H4btca=1,2,4,5-苯四甲酸．在化合物1和2中,双齿含氮配体（L1和L2）桥连相邻的金属中心原子,形成了1D单链结构,bz阴离子位于链的两侧．在化合物3和4中,含氮配体（L1和L2）以顺式构型连接两个金属中心原子,形成了[M2（L1）]^4＋单元（M=Zn（Ⅱ）和Cd（Ⅱ））．邻近的[M2（L1）]^4＋单元进一步通过二羧酸配体连接形成了1D双链结构．在化合物5中,Zn（Ⅱ）阳离子由5-羟基间苯二甲酸阴离子桥连,形成了ID无限聚合的链状结构．其中,L1配体以单齿配体的形式悬于链的一侧．在化合物6中,两个Zn（Ⅱ）阳离子由两个L2配体桥连,形成了[ZnL2]2^4＋环状结构,这些环进一步由btca阴离子连接形成了2D层状结构．同时,本文中还探讨了化合物3．6及相关配体在常温条件下的荧光性质．     

基于4-(1-咪唑基)苯甲酸配体构筑的一个单一配体和两个混和配体配位聚合物的结构与性质

以4-(1-咪唑基)-苯甲酸(HIBA)为配体,与Cu(NO_3)2·6H_2O和Cd(Ac)_2·2H_2O在加入或不加入5-硝基间苯二甲酸(H_2NPA)的情况下,通过水热法得到了3个新的配位聚合物,分别为{[Cu(IBA)_2]·DMF}n(1)、{[Cd(IBA)2(H_2O)]·3H_2O}n(2)和[Cd_3(IBA)_2(NPA)_2]n(3)。配合物1和2分别为4重和3重穿插的具有金刚石拓扑网络的三维框架结构,配合物3是由混合配体形成的基于一维Cd-羧基次级构筑基元的三维框架结构,其一维构筑基元由Cd髤离子通过IBA-和NPA2-配体同时桥联形成的。此外,还表征了这些化合物的晶相纯度以及配合物2和3的荧光性质。     

3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸和芳香二羧酸配体构建的具有3,4-连接四重和三重穿插的d~(10)金属配位聚合物（英文）

以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(HL)与芳香二羧酸为配体,在水热条件下与Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)盐反应得到4个具有3,4-连接多重穿插结构的配位聚合物:[Zn_2L_2(tdc)]_n(1),{[Zn_4L_4(Hhdc)_2]·H_2O}n(2),{[Zn_2L_2(Hhdc)]·H_2O}n(3),{[Cd_2L_2(bdtc)(H_2O)]·0.5H_2O}n(4)(H_2tdc=2,5-噻吩二甲酸,H_3hdc=5-羟基间苯二甲酸,H_2bdtc=1,4-苯二硫乙酸)。晶体结构分析表明,聚合物1~3具有3,4-连接四重穿插的三维网络结构,拓扑符号分别为(4.82)(4.85)(1)、(63)(65.8)(2)和(63)(65.8)(3)。4为3,4-连接三重穿插的二维平面结构,拓扑符号为(6~3)(6~6)。测定了配位聚合物1、3和4的热稳定性和荧光性质。     

A Series of Mononuclear Complexes Constructed from Transition Metals and Amino Acid Derived Ligands: Syntheses, Structures and Photoluminescence

Eight neutral mononuclear complexes constructed from transition metals （M = Co（Ⅱ）, Ni（Ⅱ）, Cu（Ⅱ）, Zn（Ⅱ）, Cd（Ⅱ）） and ligands N-（2-pyridylmethyl）-L-phenylalanine （L-Hpmpa） and N-（2-pyridylmethyl）-L-tyrosine （L-Hpmtyr） have been synthesized by both hydrothermal and conventional room temperature reactions. Four of them have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffractions. They are： [Co（L-pmpa）2·2H2O] 1, [Ni（L-pmpa）2·2H2O] 2, [Cu（L-pmpa）2·2H2O] 3 and [Cu（L-pmtyr）2·2H2O] 4. Single-crystal X-ray analysis, IR and elemental analysis revealed that complexes 1, 2 and 3 are isostructural. Powder X-ray diffraction, IR and elemental analysis revealed that complexes 4, 5 （Zn[L-pmtyr]2·2H2O）, 6 （Cd[L-pmtyr]2·2H2O）, 7 （Co[L-pmtyr]2·2H2O） and 8 （Ni[L-pmtyr]2·2H2O） are isostructural. The photoluminescence properties of L-Hpmtyr ligand, compounds 5 and 6 were also investigated.     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质

利用联苯四羧酸(H4bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn2(bptc)(DMF)2(H2O)]·DMF·H2O}n(1)和{[Zn(bte)(bptc)0.5]·DMF·0.5H2O}n(2)。化合物1为三维Pt S-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn2(O2CR)4}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构。化合物2为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构。同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论。     

两个d~(10)金属配位聚合物的合成、结构及对2,4,6-三硝基苯酚的选择性检测（英文）

以4,4′-二(1-咪唑基)苯硫醚(BIDPT),4,4′-羧基二苯胺(H2aba),5-氧乙酸间苯二酸(H_3OABDC),Zn(NO_3)_2·6H_2O和Cd(NO_3)_2·6H_2O为原料,用溶剂热法合成了2个配位聚合物[Zn(BIDPT)(aba)]n(1)和[Cd(BIDPT)(HOABDC)]n(2)。利用X射线单晶衍射、红外、元素分析、热重分析和X射线粉末衍射对其进行了表征。单晶X射线衍射研究发现配合物1为具有二重穿插的三维dia拓扑网络结构;配合物2为3-连接六边形的hcb二维拓扑结构,再通过氢键堆积作用形成三维超分子结构。1和2具有很好的荧光性质,硝基苯化合物对配合物1和2的荧光性质有不同程度的淬灭作用。它们都对2,4,6-三硝基苯酚的检测具有很好的灵敏性。对其淬灭机理进行了深入的研究。     

基于V-型配体的互穿的铜（Ⅱ）配位聚合物的合成、结构、吸附与磁性研究（摘要）

用溶剂热法合成了三个新的CuⅡ配位聚合物[Cu2（oba）2（H2O）（DMF）].3H2O（1）,[Cu4（oba）4（DMF）4].4H2O.DMF（2）和[Cu2（oba）（hmp）2]（3）（其中H2oba=4,4＇-二苯醚二甲酸,Hhmp=2-吡啶甲醇,DMF=N,N′-二甲基甲酰胺）,并通过单晶衍射法等表征它们的结构.化合物1和2均为三重互穿的三维PtS拓扑网络结构,具有一维孔道.化合物3中,2-吡啶甲醇与CuⅡ离子螯合形成Cu4簇单元,Cu4簇单元进一步通过4,4＇-二苯醚二甲酸配体相连形成了具有三维dia拓扑网络的三重互穿结构.化合物2的氮气吸附结果为I型吸附曲线,BET比表面积为562m^2g^-1,Langmuir比表面积为747m^2g^-1.77K和87K时,化合物2的氢气吸附量分别为0.89wt%和0.57wt%.磁性研究表明,化合物3中CuⅡ离子间为铁磁耦合而Cu4簇单元间为弱的反铁磁相互作用.     

基于联苯四羧酸的Zn(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质（英文）

利用联苯四羧酸(H4bptc)和双三唑乙烷(bte)合成了2个配位聚合物{[Zn2(bptc)(DMF)2(H2O)]·DMF·H2O}n(1)和{[Zn(bte)(bptc)0.5]·DMF·0.5H2O}n(2)。化合物1为三维Pt S-拓扑结构,在该配合物中每个双核次级构筑单元(SBU){Zn2(O2CR)4}与4个联苯四酸配体相连,从而将配合物构筑成了三维MOF结构。化合物2为二维梯形结构,并通过弱氢键O…H-C将二维层连接为三维结构。同时对配合物的热稳定性和荧光特征进行了讨论。     

Fluorinated Dicarboxylic Acids and Transition-metal（ll） Complexes with N-ligands： Synthesis, Characterizations and Crystal Structures

水热法合成了5个新的配位聚合物：[Cd（TFSA）（2,2＇-bpy）2]n（1）,[Mn（HFGA）（phen）2]n（2）,[Co（TFSA）（bpp）2（H2O）2]n（3）,[Zn（TFSA）（bpp）2（H2O）2]n（4）和[Cu（HFGA）（phen）]n（5）（TFSA=四氟丁二酸,HFGA=六氟戊二酸,2,2＇-bpy=2,2＇-联吡啶,phen=1,10-邻菲啰啉,bpp=1,3-二吡啶基丙烷）,通过X射线单晶衍射确定了配合物的晶体结构.配合物1和2具有相似的1D链结构,四氟丁二酸和六氟戊二酸以两个单齿羧基氧原子分别配位于Cd2＋和Mn2＋离子,2,2＇-联吡啶和1,10-邻菲啰啉分别螯合配位于Cd2＋和Mn2＋离子.配合物3和4具有相似的1D链结构,1,3-二吡啶基丙烷以两个端基氮原子桥联金属离子,四氟丁二酸和六氟戊二酸分别以单齿方式配位.配合物5是具有{4.82}拓扑的2D网结构,六氟丁二酸配体通过单齿/双齿-桥联模式连接Cu2＋离子.5个配合物均通过分子间弱作用进一步构筑成3D超分子结构.     

基于一种柔性和角型有机芳香多酸配体的两种3D配位聚合物的合成、结构和荧光性（英文）

通过水热合成的方法制得具有三维超分子结构的2种配位聚合物{[Zn(L)(bpa)0.5(H_2O)_2]·2.25H_2O}n(1)和{[Cd(L)(H_2O)]·2H_2O}n(2),其中,H3LCl为氯化5-(4-羟基吡啶基甲基)间苯二甲酸,bpa为1,2-二(4-吡啶基)乙烷。这2种化合物的结构通过单晶X射线衍射、红外光谱(IR)、元素分析、热重分析(TG)等方法进行了表征。结构解析表明:化合物1是一种梯型链式结构,并通过链间氢键作用延伸成了3D超分子网络;化合物2为含有大量一维隧道空腔的2D配位网络。此外,研究了这2种化合物的荧光性质。     

由MCl2(M=Zn，Cd)与咪唑-4，5-二羧酸和1，4-双(咪唑-1-基)丁烷构筑的两个二重穿插二维配位聚合物的合成、结构和性质

以2∶1∶4物质的量比的咪唑-4,5-二羧酸(H3IDC),1,4-双(咪唑-1-基)丁烷(bib)和ZnCl2或CdCl2为反应物,在水热条件下分别得到了1个二重穿插的二维锌(Ⅱ)配位聚合物{[Zn2(IDC)(bib)Cl].H2O}n(1)和1个二重穿插的二维镉(Ⅱ)配位聚合物[Cd2(HIDC)(bib)1.5Cl2]n(2)。用元素分析、红外光谱以及单晶X-射线衍射结构分析对它们的组成和结构进行了表征,并对它们的热稳定性和荧光性质进行了初步的研究。     

基于柔性三齿配体的镉(Ⅱ)和锌(Ⅱ)配合物的合成、结构和荧光性质（英文）

柔性三齿配体1,3,5-tris(imidazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene(TITMB)和1,3,5-tris(triazol-1-ylmethyl)-2,4,6-trimethylbenzene(TTTMB)与金属镉(Ⅱ)和锌(Ⅱ)分别反应,合成了配合物{[Cd_3(SO_4)_4(TITMB)_2(H_2O)_4][Cd(H_2O)_6]·2CH_3OH}_n(1)和{[Zn(TTTMB)(HCOO)_2]·CH_3OH}_n(2)。配合物1和2均采用单晶X射线衍射、红外光谱、固态荧光、热重分析和元素分析进行了表征。在配合物1中,存在着由硫酸根离子和Cd(Ⅱ)构成的一维链,其再与配体TITMB配位形成二维层状结构,[Cd(H_2O)_6]~(2+)位于层与层中间平衡电荷。配合物2具有典型的63二维蜂窝状拓扑结构。配合物1和2中的二维层状结构,均通过氢键作用延伸成为三维结构。配合物1和2均具有较高的热稳定性,并且在固态下释放蓝色荧光。     

8-羟基喹啉-5-磺酸构筑的有机-无机配位化合物的合成、结构和性质研究

在溶剂热条件下,以8-羟基喹啉-5-磺酸为配体,合成了两个新的有机-无机配位化合物Mn（QS）（H2O）（1）和Co（QS）（H2O）2（2）（H2QS=8-hydroxylquinoline-5-sulfonic acid）,并且对他们进行了单晶X-射线解析.其中化合物1是一个具有金红石拓扑的三维开放骨架结构,化合物2是一个三维超分子结构.我们对这些化合物进行了粉末X射线,红外光谱,差热热重,荧光光谱和磁学性质的研究.     

5-[4-（4-吡啶基）苯乙烯基]-1，3-苯二甲酸铜配合物的结构及性质研究

设计合成了一种新型有机配体5-[4-（4-吡啶基）苯乙烯基]-1,3-苯二甲酸（H2L）,并将其与Cu（NO3）2·3H20在不同条件下反应合成了两种不同结构的配位聚合物{[CuL]·H2O}n（1）和{[Cu2L2]·H2O}n（2）．配合物1为utp型有孔道的金属有机框架化合物（MOF）结构,配合物2为含双核铜单元的rtl型拓扑结构．研究发现,1对N2和CO2均未表现出吸附性质,而与其拓扑结构相同的配合物（[Cu（INAIP）]·2H2O}n（H2INAIP=5．异烟酰胺基异酞酸）却有很好的CO2吸附性能．为理解它们的构效关系,从实验和理论计算两方面对这两种化合物进行了比较研究,证实此差异源于配体中连接羧酸和吡啶基的共轭官能团,其中1的共轭官能团为苯乙烯基,而{[Cu（INAIP）]-2H2O}n中的官能团为酰胺基．实验和理论计算的结果表明,酰胺基对CO2吸附起了重要作用．另外,对配合物2的磁性质进行了研究,结果表明,该化合物具有反铁磁性相互作用．     

超分子2，2′-联咪唑镉(Ⅱ)配聚物的合成与结构表征

以硫氰酸根、叠氮基、二氰胺为桥联配体,分别与2,2′-联咪唑和硝酸镉反应,获得配聚物[Cd（SCN）2（H2biim）]n（1）,[Cd（N3）2（H2biim）]n（2）和[Cd2（NO3）（dca）3（H2biim）2.5]n（3）,3个化合物通过元素分析、IR、TGA等表征,并测定了它们的晶体结构。结果表明：化合物1和2分别是以μ1.3—SCN-和μ1.1-N3-双桥连接的一维链状结构,化合物3是以μ1.5-dca和μ3.3-H2biim交叉桥连的二维网状结构。对它们的荧光性质也进行了初步分析。     

2个新颖的(3,4,6)和(3,6)连接的多核金属有机骨架化合物的合成、结构与性质

在水热和溶剂热条件下合成了2个新颖的金属有机骨架化合物{[Cu_3(BCPBA)_2(bpmp)(H_2O)]·2DMF}n(1)和{Zn3(BCPBA)_2(bip)(H_2O)_2}n(2)[H3BCPBA=3,5-双(4-羧基-苯氧基)苯甲酸;bpmp=1,4-二(吡啶-4-亚甲基)哌嗪;bip=1,3-二(咪唑基)丙烷].通过单晶及粉末X射线衍射、红外光谱、元素分析和热重分析对这2个化合物进行了表征.结果表明,化合物1属于单斜晶系,C2/m空间群,是由羧酸连接3个二级结构单元[Cu_2(CO_2)4]形成的具有自穿插结构的三维骨架结构,其骨架拓扑符号为(4·8~2)(8~6)(4~2·6~8·8~3·9·10);化合物2属于三斜晶系,P1空间群,其骨架是由1个新颖的二级结构单元组成的拓扑结构为(4~2·6)_2(4~4·6~2·8~8·10)的三维超分子网络.     

两个3-氧乙酸基苯丙烯酸构筑的Cd(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构和荧光性质(英文)

用水热法合成得到2个Cd(Ⅱ)配合物,[Cd(L)(4,4′-bipy)0.5(H2O)2]n(1)和[Cd(L)(bpp)(H2O)]n·2nH2O(2)(L=3-氧乙酸基苯丙烯酸,4,4′-bipy=4,4′-联吡啶,bpp=1,3-二吡啶基丙烷),并测定了他们的晶体结构。结构分析表明,在配合物1中,L配体连接Cd(Ⅱ)中心形成一维[CdL]n链,4,4′-联吡啶配体进一步桥联形成二维层状结构;配合物2是一个二重穿插的二维层状结构。此外,对配合物的荧光性能测试表明,它们在绿光区域有荧光发射。     

双联咪唑和对苯二甲酸构筑的二重穿插锌（Ⅱ）配位聚合物｛［Zn（bbi）（tpa）］n｝的合成及其荧光性能

以1,3-二咪唑丙烷（bbi）,对苯二甲酸（tpa）和Zn（NO3）2·6H2O为原料,经水热法合成了具有二重穿插的二维锌（Ⅱ）配位聚合物｛[Zn（bbi）（tpa）]n（1）｝,其结构和性能经IR,元素分析,XRD, TG和FL表征。1属正交晶系, Pbca空间群,晶胞参数a＝1．06726（4） nm, b＝1．58618（6） nm, c＝2．02582（5） nm, Dc＝1．572 g· cm－3, V＝3．429 nm3, Z＝8, R1＝0．0586, wR2＝0．1461。1中每个Zn（Ⅱ）作为一个四连接的节点,通过tpa和bbi桥联连接形成了二维（4,4）网格结构,相邻的两个二维（4,4）网格层通过相互穿插,形成一种有趣的二重穿插二维构型。1的初始分解温度为300℃;室温固体荧光测定结果表明：在330 nm波长激发下,1的最大发射波长位于421 nm。     

具有一维孔道的配位聚合物[{NaCd4(IDC)3(prz)}·3H2O]n的合成、晶体结构及性质研究

通过水热方法,采用H3IDC(H3IDC=imidazole-4,5-dicarboxylic acid)、prz(prz=piperazine)与Cd(NO3)2·4H2O反应,合成了具有一维孔道的配位聚合物[{NaCd4(IDC)3(prz)}·3H2O]n(1),并对其结构和荧光性质进行了研究.结构分析结果表明该化合物属于单斜晶系,Cc空间群.其结构单元中含有4个独立的Cd原子.3个Cd原子形成一个小环,6个Cd原子形成一个大环.这些环通过IDC<'3->和Cd(Ⅱ)的配位作用,进一步连接产生了含一维孔道的配位聚合物.孔道内含有大量水分子和Na+离子.研究表明,该配合物在室温下能发出很强的兰色荧光.