G—34型耐硫甲烷化催化剂的反应特性

报道了在钼系与氧化物系催化剂基础上开发的G-34型耐硫甲烷化催化剂的反应特性。它综合钼系和氧化物系二类催化剂的优点,获得了活性高、选择性好、对原料气中硫浓度不敏感,反应前可自然硫化,有良好稳定性的结果。此催化剂用于压力粗煤气提高热值较经济合理。可直接生产合格的城市煤气。     

有机硒,碲化合物在高选择性合成反应中的应用

综述了有机硒，碲化合物的合成及其在高选择性合成反应中的反应。低价硒，碲化合物具有良好的还原选择性，可用于多种碳－氢键的形成，硫叶立德和α－芳硒基取代的胂叶立行署中发生Ｗｉｔｔｉｇ型反应，是形成碳－碳双键的重要方法。     

镍系催化剂乙烯齐聚制线性α—烯烃

镍系催化剂乙烯齐聚制线性α－烯烃刘东兵李达刚（中国科学院兰州化学物理研究所兰州７３００００）关键词乙烯齐聚反应镍配合物α－烯烃催化反应分类号Ｏ６４３．３２乙烯齐聚制得的α－烯烃是具有偶碳数的端基烯烃，在工业上可用作聚乙烯共聚单体及合成洗涤剂、润滑油等...     

铱-氯化亚锡-孔雀绿水溶液显色反应的研究与应用

到目前为止,铂族金属中有关铱的显色反应研究最少,高灵敏度的显色反应更是少见。本文系我们以铂族金属和氯化亚钖生成的络阴离子与碱性染料缔合显色反应的研究与应用工作的一部分。此类缔合物在某些分散剂、非离子表面活性剂存在下,可直接用于铂族金属的光度测定,并获得很高的灵敏度。本工作系统地探讨了铱(Ⅲ)-氯化亚钖-孔雀绿     

过渡金属N-杂环卡宾配合物合成*

由于N-杂环卡宾配体（NHCs）的独特性能,N-杂环卡宾过渡金属配合物在均相催化等方面取得了重要应用,但是其合成方法却发展缓慢。本文综述了N-杂环卡宾过渡金属配合物合成方法的最新研究进展,介绍了富电子烯烃裂解反应、游离NHC直接配位反应、配体底物的脱质子原位反应、卡宾加合物热解反应、金属交换转移反应和C2-X（X为甲基、卤原子或氢原子）键氧化加成反应等合成N-杂环卡宾过渡金属配合物的主要方法,此外本课题组还首次发现了金属粉末法,该法可用于规模化合成铁、钴、镍、铜等第一过渡系金属NHC配合物。     

金属钯纳米颗粒/氮化钛复合材料对水中2,4-二氯苯酚的电催化氢化脱氯（英文）

随着社会经济的快速发展,含氯有机物,特别是含氯苯系物,在农业、化工和医药等领域的使用量逐年增多,而使用过程中不合理的排放和控制致使含氯苯系物对生态环境,特别是水体环境的污染日趋严重.含氯苯系物具有高致毒致癌性,易生物富集,且很难被完全降解矿化,已被国家环保局认定为优先控制污染物.常规的废水处理工艺,如吸附、氧化及生物降解等,效率不高,且具有二次污染风险.电催化氢化脱氯技术是一种新型特别针对废水中含氯有机污染物的处理工艺,是通过在阴极电解还原水,原位生成原子态氢,以进攻苯环上C.Cl键,通过C.Cl键断裂H原子取代,使含氯苯系物完全转化为苯系物,达到去毒去害化的目的,近年来越来越受到研究者的关注.在整个电催化氢化脱氯技术中,高效稳定的电催化剂合成是关键,决定着脱氯效率、脱氯动力学、产物选择性及能量的利用率.本文报道了一种简易、无需添加任何表面活性剂的湿式还原法制备金属钯/氮化钛(Pd/TiN)和金属钯/碳(Pd/C)复合材料.在该复合材料中,金属钯颗粒具有均一的纳米尺寸(约5.0 nm)和球状形貌,且均匀分布在TiN和C载体上.作为针对水体中代表性含氯苯系物2,4-二氯苯酚的电催化氢化脱氯反应催化剂,Pd/TiN所展现的活性和稳定性均优于TiN和Pd/C,这源于TiN载体的促进作用.当TiN与Pd复合时,相应形成的Pd-TiN界面可改变Pd表面的电子结构,进一步优化Pd产活性氢及其吸附活化2,4-二氯苯酚的性能,因而其催化氢化脱氯活性增加.阴极工作电压是该催化反应中一个重要操作参数,决定了电催化氢化脱氯的效率和最终产物的构成.实验表明,.0.80 V vs Ag/AgCl是最佳操作电压,此时2,4-二氯苯酚的电催化氢化脱氯效率最高,可达到93.27%,且可实现最大程度的2,4-二氯苯酚向苯酚转化.脱氯反应路径研究发现,在Pd/TiN催化剂上2,4-二氯苯酚脱氯反应路径为2,4-二氯苯酚→对位一氯苯酚,邻位一氯苯酚→苯酚,但Pd/TiN对邻位和对位的C.Cl键断裂基本没有选择性.本文提供了一种新的有效调控Pd材料电催化氢化脱氯性能的方法,可望用于其他氢化反应体系的高效催化剂的设计合成,同时可推动电催化氢化脱氯技术在环境污染修复中的应用.     

末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔的研究进展

综述了不同催化体系催化末端炔烃二聚反应合成共轭烯炔化合物的研究进展. 其中催化体系主要包括过渡金属配合物、镧系和锕系金属配合物、第三主族元素配合物以及有机催化剂. 实验结果表明: 不同催化体系对末端炔烃二聚反应的选择性控制有影响, 尤其是区域选择性(头-头二聚或头-尾二聚).     

质子转移反应质谱动态测量苯系物的亨利常数

采用动态气体提取方法, 使用自行研制的质子转移反应质谱(PTR-MS)装置, 研究了挥发性苯系物亨利常数的测量方法. 考察了苯在提取气体与水溶液中达到平衡需要的液面高度, 通过25 ℃条件下苯的亨利常数测量验证了动态气体提取方法结合质子转移反应质谱测量亨利常数的有效性, 报告了11种苯系物的亨利常数测量结果. 与常规的亨利常数测量方法相比, 本方法具有简单、快速、人为干扰少等优点.     

2-(2,6-二甲基苯胺基)-2-氧代乙酸促进的铜催化的芳基溴代物的羟基化

CuI/2-(2,6-二甲基苯胺基)-2-氧代乙酸作为一个高效的催化体系被成功用于芳基溴代物的羟基化反应.在此催化体系下,催化剂用量降至2 mol%,可用于合成各类取代苯酚.通过调整反应条件,该催化体系还可用于促进芳香溴代物一锅法合成对称的芳香醚.     

反应动力学通用模拟软件及其在教学中的应用

介绍了反应系统的动力学微分方程.通过使用4阶Runge-Kunta数值积分法和Visual Basic 6进行编程,得到了通用的反应动力学模拟软件,可直接计算恒温时各组分浓度随时间的变化.用于物理化学等课程的教学实践表明,软件可直观显示反应系统各组分浓度与时间和温度等影响因素的关系,有助于学生掌握反应动力学规律和课程的知识点.     

N-溴代丁二酰亚胺与β-甲基-γ-羰基-α,β-不饱和酸酯类化合物的反应

本文报道NBS与β-甲基-γ-羰基-α,β-不饱和酸酯类化合物的反应。实验表明在这类化台物中,双键异构体上烯丙位的溴化反应与一般的完全不同,酯基和羰基的同时存在可大大活化亚甲基上氢对反应的活性。     

联二萘酚配合物催化的不对称异原子Diels-Alder反应研究进展

光学活性的联二萘酚及其衍生物作为优良的手性配体在不对称催化反应中的研究已经取得重大进展,本文概述了近些年来以联二萘酚及其衍生物为手性配体和各种金属盐形成的配合物作为手性催化剂在不对称催化的异原子Diels-Alder反应中的应用.总结了各种基于联二萘酚及其衍生物的用于异原子Diels-Alder反应的新的催化剂,以及能有效不对称催化该反应的新条件及新方法.     

手性Salen-Co(Ⅱ)配合物不对称催化苯乙酮硼氢化反 应研究

首次将Salen-Co(Ⅱ)配合物用于催化苯乙酮不对称硼氢化反应中,并研究不同反应温度和时间对反应结果的影响,同时还研究了带有不同取代基的配合物对反应结果的影响,最高得到了29.9%的e.e值。     

硒催化CO/H2O还原芳烃硝化物制苯胺及其衍生物的反应

由芳烃硝化物还原制芳胺及其衍生物是重要的有机合成过程。本文介绍了Se/CO/H2O反应体系，对近年来硒催化CO/H2O还原芳烃硝化物制苯胺及其衍生物的进展进行了总结和评述,并介绍了反应机理；重点介绍了硒催化CO/H2O还原反应从高压反应发展到常压反应的过程，指出在常压条件下使用硒催化CO/H2O还原体系还原芳烃硝化物制苯胺及其衍生物是一个很有应用前景的方法。     

用高浓度杂多酸溶液催化苯甲醚与乙酸酐的酰化反应

芳香化合物经Friedel-Crafts酰化反应制备药物和香料中间体芳香酮是近年来人们感兴趣的课题^[1-4]。用于该反应的传统催化剂是Lewis酸金属氯化物。由于反应过程中催化剂可与酰化试剂羧基产物形成配合物,因而催化剂用量大,且所形成的配合物水解后产生大量废液。为了减少环境污染,人们已成功地用分子筛催化剂代替传统催化剂催化芳香化合物的酰化反应^[5-7]。其中包括用分子筛催化各种芳香化合物与乙酸酐的酰化反应^[8]。我们已经研究了用杂多酸－乙酸浓溶液催化异丁烷与丁烯的烷基化反应^[9,10],以及烯烃与羧酸的直接酯化反应^[11]。本文将报道杂多酸－乙酸浓溶液对苯甲醚与乙酸酐酰化反应的催化活性。     

酰胺型开链冠醚及其稀土配合物研究——Ⅰ.三甘双酰-N-乙基苯胺及其稀土配合物的合成及性质

关于环状聚醚及其配合物的研究已有许多报道,但有关开链冠醚及其配合物的研究较少。有报道,开链冠醚可用于金属离子的分离和离子选择性电极的制备。我们在合成未见报道的酰胺型开链冠醚三甘双酰-N-乙基苯胺的基础上,制备出它与镧系硝酸盐的配合物,研究了这些配合物的组成和性质。     

含两个磷原子三稠环系三唑磷茂啉衍生物的反应选择性

当同一三稠环系三唑磷茂啉化合物中含有两个不同的磷原子时,它们不仅在光谱性质上有差别,而且在化学反应中的反应活性也不相同。本文报道三稠环系三唑磷茂啉化合物中环内磷与环外磷在硫化反应和亲核反应巾的选择性。     

酶在光学活性药物合成中的应用

作为天然的生物催化剂，酶催化化学反应具有催化效率和立体选择性高、反应条件温和的特点。酶不仅适于外消旋药物及其合成子的有效拆分，而且可用于光学活性药物手性中心的直接构建。本文介绍水解酶、氧化还原酶及其酶源在光学活性药物合成中的应用。参考文献２９篇     

双组份稀土与三溴偶氮胂平行反应的动力学分析

根据三溴偶氮肿(TBA)的离解常数及其稀土配合物的组成比,确定了它与稀土间的总包反应。研究了以La~(3+)、Gd~(3+)、Ho~(3+)为代表的轻、中、重单一稀土与TBA配位反应的经验速率方程、速率常数和实验活化能。研究表明,用TBA对双组份稀土进行速差动力学分析的前提是:应符合准级数的平行反应机理,不形成多核配合物及共显色效应可忽略不计。     

卡宾的钨配合物与二氯甲基Wittig试剂的反应

本文报导了用卡宾的钨配合物进一步用于与二氯甲基Wittig试剂的反应, 合成1,1-二氯-2-烷氧基烯烃。1,1-二卤代烯烃是一类产生不饱和卡宾的前体化合物。本文旨在通过对卡宾的钨配合物与二氯代Wittig试剂之间的反应研究, 进一步研究烷氧基取代不饱和卡宾的性质。