温和条件下分子氧的活化和转移——Ⅰ.在三苯基膦和1-辛烯氧化中过氧酞菁钛的氧转移性能的研究

本文研究了过氧酞菁钛(PcTi0_2)在三苯基膦(Ph_3P)以及1-辛烯氧化反应中氧原子转移性能.在温和条件下,PcTiO_2可化学计量地转移一个氧原子至Ph_3P形成Ph_3O.然而,在1-辛烯的氧化反应中,只有在共催化剂,(PhCN)_2PdCl_2存在下,PcTiO_2才能将氧原子转移至被Pd化合物活化的烯烃上形成辛酮.实验结果表明,PcTiO_2在上述两个氧化反应中,只能起转移一个氧原子的作用,不可能形成以分子氧为氧化剂的催化氧化体系.     

高浓度杂多酸溶液催化性能的研究1: 一种新型异丁烷/丁烯烷 基化催化剂

在异丁烷、丁烯烷基化反应中研究了一种由杂多酸和醋酸组成的新型液体催化剂的催化性能,醋酸作为溶剂对杂多酸具有共协效应,系统研究了形成活性相的条件,杂多酸结晶水含量对活性相的形成和催化活性均有显著影响,这一催化体系具有与硫酸可比的催化活性。     

WO3/ZrO2固体强酸催化剂上异丁烷-丁烯烷基化反应研究(Ⅰ)--钨负载量和焙烧温度的影响

制备了系列 WO3/ Zr O2 固体强酸催化剂 ,用 XRD,DTA-TG,H2 -TPR,Raman光谱和酸性测定等方法测定其晶型结构、表面状态和酸性 .结果表明 ,WO3/ Zr O2 中的 Zr O2 基本以 T晶相存在 ,WO3对稳定 T晶相有重要作用 ,样品具有较大的表面积 .分散于 Zr O2 表面上的 WO3主要以单层分散和析出的 WO3晶粒形式存在 ,部分可能与 Zr O2 作用形成 Zr— O—W键并起强酸作用 .研究了各种实验条件下的异丁烷 -丁烯烷基化反应 .与其它固体酸相比 ,具有较高的起始活性和 i-C08选择性 ,且与酸强度和酸量有较好的对应关系     

Lewis酸对杂多酸催化异丁烷/丁烯烷基化反应的作用Ⅰ.SbCl5的修饰作用

考察了SbCl5对杂多酸 (HPA)催化i C4 H10 /C4 H8烷基化反应的修饰作用 ,用Hammett指示剂测定了SbCl5/HPA催化剂的酸强度 .结果表明 ,经SbCl5修饰的HPA的酸强度有所提高 ,SbCl5的加入量、反应温度及反应时间对烷基化油收率及产物分布均有不同的影响 .     

超导体Y-Ba-Cu-O复合氧化物催化苯酚羟化反应的研究

利用HZOZ和苹酚联产对苯二醋和邻苯二酚是目前二酚生产领域中比较活跃的课题．长久以来，人们曾利用酸、金属盐、金属配合物等作为催化剂，在均相体系中来研究其对苯酸羟化反应的催化活性．由平均相反应存在着明显的缺点，后来又转向了多相催化剂的开发，先后出现了TSull］TS42     

杂多酸在活性炭上的固载化Ⅲ．活性炭在酸性介质中对钨硅杂多酸（SiW_（12））的吸附

在氢离子浓度均为３ｍｏｌ／Ｌ的硫酸，盐酸，磷酸，醋酸水溶液中和冰醋酸中研究了具有Ｋｅｇｇｉｎ结构的硅钨杂多酸（ＳｉＷ＿（１２））在不同来源活性炭上的吸附作用。各活性炭对ＳｉＷ＿（１２）吸附等温线的形式是不相同的，吸附剂载体的微孔结构以及杂多酸的溶剂化起着重要的作用。并且在无机酸介质中，杂多酸的吸附量比在水溶液中成规律性地增加，且与酸强度成正比关系。在有机酸介质中，吸附作用比较复杂。根据所得结果，提出了在酸性介质中杂多酸在活性炭表面的吸附模型。     

12－硅钨酸与γ－Al_2O_3载体表面的相互作用

研究了不同溶剂中ＳｉＷ１２在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的吸附和溶脱规律，以ＩＲ，ＸＲＤ以及酸催化模型探针反应对吸附于γ－Ａｌ２Ｏ３表面的ＳｉＷ１２的存在形态和酸性进行了表征．尽管ＳｉＷ１２碱降解稳定性在常见杂多酸中最强，但由水溶液中吸附在γ－Ａｌ２Ｏ３表面的ＳｉＷ１２仍有一部分被该载体的碱性所降解．此外，在γ－Ａｌ２Ｏ３表面上ＳｉＷ１２质子的活动性大大减弱，其阴离子的热稳定性也明显降低．可以认为，ＳｉＷ１２的质子和Ｋｅｇｇｉｎ阴离子与γ－Ａｌ２Ｏ３表面均有直接相互作用．     

金属离子在液相氧化中的催化作用 Ⅰ.乙苯液相氧化中s-,d-,f-类金属离子的催化作用

本文广泛研究了s-,d-,f-类金属离子在乙苯液相氧化中的催化性能。发现金属膏子在液相氯化反应中的催化活性变化规律和其在多相催化氧化反应中相似,即与金属氯的成键能力有关;对中间产物乙苯过氧化氢的选择性则取决于离子的氯化还原电位。f-类元素的铈离子具有独特的催化性能,其催化活性与d-类金属离子相似,而其对乙苯过氧化氢的选择性则接近于s-类金属离子。根据实验结果,提出了络合—链锁反应机理:金属离子首先和分子氧络台生成氧的活性络合物,然后和反应物分子相互作用,生成自由基并按链锁反应机理继续进行。     

活性炭表面固载十二硅钨酸的表征

活性炭表面固载十二硅钨酸的表征王新平，叶兴凯，吴越（中国科学院长春应用化学研究所，长春１３００２２）关键词硅钨酸，杂多酸，活性炭，负载型催化剂，表征由于杂多酸的优异催化性能，近年来其固载化的研究深受人们的关注［１］．活性炭是固载杂多酸较好的载体之一［...