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1.
由CO与乙烯共聚制备的聚酮高分子,属新型功能高分子材料,由于其具有良好的光降解性,避免了传统非降解材料对生态环境造成的白色污染,同时由价廉的CO代替50 %的乙烯直接制备高附加值的聚酮高分子,节约了石油资源,合理精细的利用了煤资源和其它化学过程中副产的CO,符合近代化工对环保和资源的要求,因而在近二十年来得到了快速发展,目前Shell公司已有万吨级的工业化装置,并有少量产品上市.制备聚酮的关键技术是高效钯 (Ⅱ )催化剂,该催化剂一般以三元组合物的形式加入到聚合釜中[1],(1)醋酸钯,(2)双膦配体 (L…  相似文献   
2.
孙衍文  寇元  夏春谷  李达刚 《化学学报》1987,45(12):1192-1194
用原位红外光谱研究了在合成气压力下钯-膦催化剂(PdCl2(PPh3)/PPh3和2-乙基己醇存在下己烯的氢羧基化.结果表明羰基钯中间体最先形成并和醇反应形成氢羧基化钯.然后是连续地进行烯烃插入,羰基配位和醇解得到酯,并重新生成(R'O)Pd(CO)(PPh3)2中间体.  相似文献   
3.
本文报道钴-铂异核金属簇Co~2Pt~2(μ~2-CO)~3(CO)~5(PPh~3)~2对1,3-丁二烯等烯烃的催化性能,表明该异核簇除具有醛化活性之外,还有齐聚环化,加氢和异构化等催化性质.其醛化活性不仅比钴或铂的单核配合物高,而且比该两种配合物的混合物催化剂的活性高.采用X光电子能谱,电子吸收光谱及红外光谱等方法表征钴-铂异核金属簇,并辅以量化计算,试图解释该异核簇的醛化活性较高的原因.  相似文献   
4.
钯II催化CO/乙烯共聚加压原位红外光谱研究   总被引:2,自引:1,他引:1  
聚酿以其优良的物理、化学性能及原料(CO乙烯)简单易得的优点,在世界范围内已引起人们的普遍关注.为寻找价廉的催化剂或改良高效或(11)一双磷催化剂以推动聚酮的工业化进程,必须对共聚机理进行深入的研究.S;,n[’,’1、DrentP]等人根据对产品主链和端基的分析首先  相似文献   
5.
有机磷配位铐或钴联基配合物是生产难或醇的工业催化剂,一般公认金属氢化物是反应的催化活性物种.通常反应活性物种仅存在干反应状态下,其结构表征非常困难,在许多研究中只能关联催化剂母体与其活性的关系[‘1;而未能揭示出催化的本质,给催化剂设计造成很大困难,因而对催化剂活性物种的直接表征受到普遍关注.B。wn问、Morrista]及本文作者研究组*均采用加压原位红外光谱方法,在烯烃氢甲酸化反应条件下捕捉到HCO(CO)3L存在的信息·但用相同方法在反应条件下,在RhH键特征吸收谱带195O-2200Cm‘内未观测到错氢化物的Rh-…  相似文献   
6.
烯烃氢甲酰化催化剂活性物种的原位1H NMR研究   总被引:1,自引:1,他引:0  
The rhodium-phosphine complex catalyst Rh(CO)(acac)(PPh3)(Ⅰ) for 1-hexene hydroformylation was studied under the following reaction conditions: CO/H2=1(mole rate), pressure 1.0 MPa, temperature 25-120℃, by using the pressurized in-situ 1H NMR technique. Experimental results indicated that the formation of a rhodium hydride complex from (Ⅰ) began at room temperature and its amount increased with increasing of reaction temperature. This intermediate complex began to decompose at 100℃ and disapeared completely at 120℃. The intensity change of the proton signal was parallel to catalytical activity in hydroformylation of olefins. Under pure CO pressure the proton signal of Ph-H bond was not observed. There was a 0.2 ppm difference in proton chemical shifts of Rh-H bond under pure H2 pressure and under H2+CO pressure. The results showed that the rhodium-hydride carbonyl complex is the active intermediate in the industrial hydroformylation process.  相似文献   
7.
1-丁烯的二聚和三聚研究与开发   总被引:1,自引:0,他引:1  
随着1-丁烯产量和对辛烯、十二烯等高碳数烯烃需求的增加,对1-丁烯的二聚和三聚的研究已越来越受到关注。本文对其催化体系以及工业生产概况作一综述性论述。  相似文献   
8.
本文应用加压原位(in-situ)核磁共振技术,在反应温度70~75℃,压力1.0~2.0MPa,氘代苯为溶剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂的条件下探索了磷化氢与丙烯腈,4-乙烯基吡啶,烯丙基胺,丙烯酰胺,氨基吡啉和N-乙烯基咔唑的自由基加成反应,结果表明除氨基吡啉之外的其它五种含氮化合物均能与磷化氢发生反应,从而找到合成含氮有机膦的良好路线。  相似文献   
9.
本文应用加压原位核磁共振波谱技术, 在反应温度50-70℃、反应压力1.0-2.0MPa, 氘代苯为溶剂, 偶氮二异丁腈为引发剂的条件下, 考察了磷化氢与环烯烃1, 5-环辛二烯、双环戊二烯、1, 3-环己二烯、1, 4-环己二烯及1, 5, 9-环十二三烯的反应。实验结果表明, 磷化氢与1, 5-环辛二烯反应主要生成双环膦杂环壬烷; 与其它环烯烃均不生成膦杂环化合物, 仅为一取代伯膦或二取代仲膦产物。磷化氢与环烯烃反应仍为串行机理。  相似文献   
10.
本文应用加压原位核磁共振技术,在反应温度50-70℃、反应压力1.0~2.0MPa,氘代苯为溶剂、偶氮二异丁腈为引发剂的条件下,考察了磷化氢与直链烯烃1,4-戊二烯,1,7-辛二烯及1-十八烯的反应.实验结果表明,磷化氢与1,4-戊二烯可以生成6员膦杂环己烷,与1,7-辛二烯不易生成9员膦杂环壬烷,与1-十八烯主要生成伯膦产物.原位^31PNMR谱的研究也表明,磷化氢与直链烯烃反应为串行机理.  相似文献   
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