一种新颖而简易的硒催化合成硫代氨基甲酸酯的方法

 在硒催化下,苯胺和硫醇在一氧化碳和氧气作用下发生氧化羰基化反应直接生成相应的硫代氨基甲酸酯,收率从中等到良好. 反应在室温无溶剂条件下进行. 催化剂硒能方便地回收且能循环使用.     

立体化学刚性的七配位环戊二烯基三(二苄基二硫代氨基甲酸)钛、锆、铪配合物的合成和性质

二烷基二硫代氨基甲酸基作为良好的双齿配体较易与过渡金属生成高配位的配合物,含有环戊二烯基的高配位钛、锆、铪配合物的研究相继出现^[1-5],这类七配位、18-电子构型的配合物是立体化学刚性,具有独特的光谱性质和结构行为。选择钛、锆和铪二茂二氯化物与三当量的二苄基二硫代氨基甲酸钠反应合成了五种未见报道的七配位配合物,讨论了产物的光谱性质和配位结构。     

硫代氨基甲酸酯合成方法进展

硫代氨基甲酸酯是一类分子内含有多种官能团的化合物,大多数具有生物活性,在医学、生物、农药等方面有广泛的应用.本文总结了合成硫代氨基甲酸酯的几种主要方法,如水解醇解法、重排反应、光气衍生物法、羰基化法等,并分析了各种方法的利弊.指出利用一氧化碳进行硒催化的硫醇与硝基化合物或苯胺的羰基化反应来合成硫代氨基甲酸酯是一种比较有应用前景的方法.该方法具有环境友好、原子经济性高、步骤简短等优点,并对其做了比较详细的介绍.     

新型多手性中心配体的合成及在不对称加成反应中的应用

中药麻黄中的植物碱主要是D-(-)-麻黄碱(ephedrine)和L-( )-伪麻黄碱(Pseudoephedrine),人们以此为手性源合成了许多优秀的手性配体并在反应中取得了很好的结果[1].我们以此为手性源很方便地合成了新型的具有三手性中心的磺酰胺-胺醇类配体(Scheme 1).基于配体的特点,将其应用于催化二乙基锌对芳香醛的不对称加成反应,取得了很高的收率和好的对映选择性,产物的绝对构型都为(S)-型.令人惊奇的是,在该反应体系中加入Ti(OPr-i)4,发现此类配体也能表现出较好的结果,产物的绝对构型都是(R)-型.     

原油乳状液稳定性和破乳研究进展

本文从控制乳状液稳定性的一些因素－界面膜、界面张力、双电层、空间位阻、固体粒子、液晶、油相溶解度、连续相粘度等方面综述了有关乳状液稳定性的一些研究进展。对国内外有关原油乳状液的破乳研究也做了综述。同时，介绍了应用于乳状液稳定性研究的新的实验技术和仪器。     

硒催化法合成2-吡啶脲的研究

 采用硒催化的一氧化碳还原羰基化法,由硝基苯衍生物与2－氨基吡啶进行反应,得到的不是比例相当的三种脲类物质混合物,而主要得到非对称的吡啶脲．进一步发展了硒／一氧化碳催化体系对硝基化合物的还原羰基化法,可望用来合成一系列含取代基的苯基吡啶基脲类物质;该合成方法工艺简单,操作易行．对部分产物进行了红外光谱、核磁共振谱、高压液相色谱及元素分析等鉴定．     

硒催化的乙二胺、乙醇胺和环胺的氧化羰基化反应

研究了以硒粉作催化剂,一氧化碳为羰基化试剂的乙二胺、乙醇胺和一些环胺的羰基化反应,考察了氧化剂对反应的影响。发现氧气是该反应较好的氧化剂,而没有氧化剂存在时,几乎没有羰基化反应发生。在硒／氧化剂体系存在下,乙二胺和乙醇胺这样一些分子内具有相邻两个亲基团物质的羰基化反应易趋向于分子内羰基化形成较为稳定的五元环产物,产率和选择性较高;而环胺如哌啶和吗啡啉的羰基化可生成相应的四取代脲产物。对反应机理进行     

一种新型手性席夫碱的合成及其在不对称环丙烷化反应中的催化性能

在不对称催化的发展过程中,设计与合成新的手性配体一直是人们所关注的热点,并已取得很大的进展[1].     

硒催化CO/H2O还原1-硝基萘制1-萘胺

 以具有反应控制相转移特点和可回收再利用的硒为催化剂,以CO/H2O为还原剂,在常压条件下还原1-硝基萘制1-萘胺,考察了不同溶剂和碱对反应的影响. 结果表明,在极性非质子溶剂如二甲基甲酰胺中,以氢氧化钠为助催化剂时1-硝基萘可定量还原为1-萘胺.     

硒催化硝基苯的还原羰基化生成苯氨基甲酸酯

详细考察了醇介质中硒催化的硝基苯还原羰基化生成苯氨基甲酸酯的反应,获得了一系列苯氨基甲酸酯产物。结果表明,硒粉催化活性高,反应产率和选择性良好,反应工艺简单。文中对反应提出了可能的机理。