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镍螯合物催化乙烯齐聚制低碳α-烯烃刘东兵*宋焕玲李达刚(中国科学院兰州化学物理研究所兰州730000)关键词乙烯,催化齐聚反应,α-烯烃,镍螯合物1996-10-17收稿,1997-03-10修回乙烯齐聚所得到的偶碳数α-烯烃是生产各种化工产品和日化... 相似文献
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利用Benson基团贡献法计算了乙烯齐聚制α-烯烃反应各物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔定压热容,在298~700 K温度范围内对乙烯齐聚制α-烯烃反应体系的反应热、吉布斯自由能以及反应平衡常数进行了详尽的计算,分析了不同反应步骤的热力学平衡与限度,对不同反应发生的热力学可能性与顺序进行了判断,考察了反应温度和压力对乙烯齐聚制α-烯烃反应化学平衡的影响,确定了乙烯齐聚制α-烯烃反应体系适宜的工艺条件.结果表明:乙烯齐聚制α-烯烃反应为放热反应;从热力学上看,温度低于546 K时,乙烯齐聚生成直链α-烯烃反应为自发过程,且比α-烯烃异构化和烯烃歧化反应更容易进行;低温、高压有利于乙烯齐聚制α-烯烃反应的进行;乙烯齐聚制α-烯烃反应体系适宜的工艺条件为温度323~473 K,压力5~20 MPa,且在SHOP法的工艺条件下(温度363 K,压力10.3 MPa),乙烯齐聚生成直链α-烯烃反应的热力学平衡转化率接近于100%. 相似文献
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乙烯线性齐聚的研究(Ⅳ)——ⅣB族化合物催化乙烯齐聚中的几个问题 总被引:1,自引:0,他引:1
直链低碳α-烯烃(指十碳以下的正构α-烯烃)是重要的基本化工原料,广泛用于合成润滑油、增塑剂、精细化工产品及共聚单体.以过渡金属络合物催化乙烯齐聚获得直链α-烯烃被认为是当前最先进的方法.镍络合物体系催化乙烯齐聚得到α-烯烃的SHOP法是Ⅷ族金属络合物催化反应的代表.它是以得到高碳α-烯烃为目的.以ⅣB族金属络合物为基础的体系主要催化烯烃高聚,催化齐聚的研究工作尚少.近年来曾有锆酸酯和烷基铝催化乙烯齐聚的报导,其C_4-C_8烯烃的收率最高可达92%.本文将报导用简单易得的锆盐和烷基铝为基础组成的体系催化乙烯齐聚的结果,及对此类催化体系的失活问题进行探讨. 相似文献
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乙烯线性齐聚研究Ⅺ.Kaminsky催化剂催化乙烯齐聚 总被引:8,自引:0,他引:8
乙烯线性齐聚研究 Ⅺ.Kaminsky催化剂催化乙烯齐聚沈玉梅,何仁(大连理工大学化工学院,大连116012)关键词乙烯,齐聚,Kaminsky催化剂,络合催化直链低碳α-烯烃是线性低密度聚乙烯的共聚单体,也是合成高级醇、高级润滑油、增塑剂和表面活性... 相似文献
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茂金属催化剂(Kaminsky催化剂)是80年代发展起来的烯烃聚合高效催化剂,有关其催化烯烃聚合的研究很多,近年来,Kaminsky型催化剂催化乙烯齐聚合成低碳α烯烃的研究已有报道。由乙烯齐聚得到的直链低碳α烯烃是生产线性低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的共聚单体。以茚基锆化合物与烷基铝组成的Ziegler-Natta催化体系催化乙烯齐聚尚未见报道,本文考察了Ind2Zr(OC6H4Me-p)2和各种乙基铝组成的二元催化体系对乙烯齐聚的催化性能。 相似文献
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茂金属催化剂 ( Kaminsky催化剂 )是 80年代发展起来的烯烃聚合高效催化剂 [1] ,有关其催化烯烃聚合的研究很多 [2~ 4 ] .近年来 ,Kaminsky型催化剂催化乙烯齐聚合成低碳α烯烃的研究已有报道 [5] .由乙烯齐聚得到的直链低碳α烯烃是生产线性低密度聚乙烯 ( LL DPE)和高密度聚乙烯 ( HDPE)的共聚单体 .以茚基锆化合物与烷基铝组成的 Ziegler- Natta催化体系催化乙烯齐聚尚未见报道 .本文考察了Ind2 Zr( OC6H4 Me- p) 2 和各种乙基铝组成的二元催化体系对乙烯齐聚的催化性能 .1 实验部分 二茚基锆配合物 Ind2 Zr Cl2 和 Ind2 … 相似文献
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双(环戊二烯基)二氯化锆载体催化剂催化乙烯/α—烯烃共聚合 总被引:7,自引:1,他引:7
合成了3种Zr/甲基铝氧烷(MAO)/SiO2型载体催化剂,考察了不同MAO投料量对载锆反应及催化活性的影响,研究了乙烯聚合及乙烯/α-烯烃共聚合,结果表明,该催化剂对己烯和辛烯有很强的共聚作用,而对癸烯的共聚能力较弱,解释了α-烯烃碳链增长对乙烯/α-烯烃共聚催化活性的影响,SEM分析表明,α-烯烃的加入有利于聚合物形态原改善。 相似文献
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乙烯线性齐聚的研究Ⅱ、ZrCl4—Et2AlCl二组分体系的催化作用 总被引:1,自引:1,他引:1
1.引言 随着石油化工和精细化工的日益发展,工业上对直链α-烯烃的需要愈来愈迫切。乙烯齐聚反应是制备直链α-烯烃的重要方法。以过渡金属锆的化合物与烷基铝化合物组成的二元Ziegler-Natta体系催化乙烯线性齐聚,其文献和专利报导较少,且以合成高碳α-烯烃为目的。我们曾报导过ZrCl_4-Et_3A1_2Cl_3体系催化乙烯齐聚,虽能得到低碳α-烯烃,但效果较差。在使用Et_2AlCl作活化剂时结果较好。 相似文献
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乙烯齐聚催化剂研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了乙烯齐聚催化剂的研究进展.按照碳链的原子数目,简要介绍了α-烯烃的用途.按照后过渡金属催化剂和前过渡金属催化剂分类介绍了乙烯齐聚催化剂的研究情况,并重点介绍了乙烯三聚催化剂的研究进展,给出了部分聚合机理.文章最后介绍了α-烯烃除用乙烯齐聚催化剂方法外,还有石蜡热裂解、烷烃催化裂解、烷烃脱氢、烯烃二聚和歧化等方法制备.乙烯齐聚法所得产品线性化程度高,聚合度分布窄,分离费用低,产品质量好.在我国,石蜡裂解法为主要生产方法,因此在我国开展乙烯齐聚的研究,开发具有自主知识产权的齐聚催化剂,具有十分重要的意义. 相似文献
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Kissin和Beach^[1,2]首先提出采用双功能催化剂体系制备线性低密度聚乙烯(LLDPE),即在聚合反应体系中同时存在齐聚和共聚催化剂,在齐聚催化剂的作用下乙烯首先生成齐聚物(α-烯烃),该齐聚物在共聚催化剂的作用下,于同一反应器中与乙烯共聚生成LLDPE,但由于以往的共聚催化剂性能不佳,共单体插入率不同,聚合物密度控制范围窄等原因,这一很有理论意义和实用价值的研究领域未得到广泛深入研究。 相似文献