3-甲基-2(1H)-喹喔啉系列衍生物的电子轰击质谱

用电子轰击质谱（EI－MS）研究了1－烷基－3－甲基－2（1H）－喹喔啉－2－酮（烷基为H，CH3，Et,n-C5H11),1-烷基－3－甲基－6－硝基－2（1H）－喹喔啉－2－酮（烷基为CH3，Et)和1－甲基－3－甲基－6－胺基－2（1H）－喹喔啉－2－酮，结合其结构特征总结出一些裂解规律。讨论了不同取代基对这类化合物熔点的影响，结果表明：在同类喹喔啉化合物中，随着烷基链的增长，样品熔点通常会有所降低，而硝基及胺基的引入会使其熔点升高。     

一类2(1H)-喹喔啉衍生物的电子轰击质谱分析

以邻苯二胺为原料合成表征了一类喹喔啉衍生物；1-烷基-3-甲基-2（1H）-喹喔啉-2-酮（1-alkyl-3-methly-2(1H)-quinoxalin-2-one，简称AMQ，其中alky=H、CH3、Et、n-C3H5、n-C5H11、n-C16H33)。用电子轰击电离质谱（EI-MS）和核磁共振谱图（^1H-NMR)鉴定了AMQ，研究了不同取代基对这类化合物EI-MS谱图的影响，分析得到一些裂解规律。结果表明：所有样品谱图中均有芳香化合物的特征CnHn^ 系列峰m/z78，65，52，39和（或）m/z77、76、64、63、51、50、38、37。对于末取代的样品及低级烷烃取代的样品，谱图中的基峰为分子离子峰，对于取代基中碳数大于等于3的样品。谱图中的基峰不是分子离子峰，分子离子峰强度随着碳数的增加而降低。这些样品一般容易发生骨架重排，丢失一分子CO，生成1-烷基-2-甲基苯并哒唑正离子。此外，还讨论了谱图中其它的一些碎片离子峰。这对于研究和指导喹喔啉衍生物 的合成，探讨它们在药效及结构特征与生理活性的关系等方面具有重要的应用价值和理论意义。     

高效液相色谱-串联质谱法测定动物源食品中3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸残留

建立了动物源食品中喹喔啉类药物代谢残留标识物3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸的高效液相色谱-串联质谱检测方法。样品在酸性环境水解,经乙酸乙酯、磷酸盐缓冲液依次提取,Oasis MAX固相萃取小柱净化,用Waters Xterra MS C18柱(150 mm×2.1 mm, 5 μm)分离,以甲醇-0.2%甲酸为流动相梯度洗脱,采用多反应监测(MRM)正离子模式检测,内标法定量。各物质在1.0～20.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数均不低于0.9996; 3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸在0.1、0.2、1.0 μg/kg加标水平的回收率为62.4%～118%,相对标准偏差为1.48%～28.1%;定量限(以信噪比≥10计)为0.1 μg/kg。该方法简单、灵敏、稳定,可满足猪肉、猪肝、鸡肉、鸡肝、鱼、虾等动物源食品中3-甲基喹喔啉-2-羧酸和喹喔啉-2-羧酸残留的检测与确证需要。     

一类2(1H)-喹喔啉化合物的裂解机理

用电子轰击质谱（EI-MS）研究了一类喹喔啉化合物；1-烷基-3-甲基-2（1H）-喹喔啉-2-酮（1-alkyl-3-methyl-2(1H)-quinoxalin-2-one，简称AMQ，其中alky1=H,CH3，C2H5，n-C3H7，n-C5H11；结果表明随着烷基链的增长，样品熔点通常会有所降低，结合在电子轰击下所产生的裂解碎片离子，并根据其结构特征为乙基化样品为代表，推导了该类化合物在电子轰击作用下可能发生的裂解机理。     

新型2-甲基-6-(N,N-二烷基氨基)喹喔啉的合成

以4-硝基邻苯二胺为原料，经缩合、硝基还原和N-烷基化反应合成了一系列具有新颖结构的2-甲基-6-(N,N-二烷基氨基)喹喔啉，其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, HR-MS（ESI）和XRD表征。     

5-甲基-3-喹喔啉-2-基-4-乙氧羰基异噁唑及其衍生物的合成

以α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(3)与乙酰乙酸乙酯的钠盐经1,3-偶极环加成制得关键中间体5-甲基-3-喹喔啉-2-基-4-乙氧羰基异噁唑(4). 以化合物4为原料在不同条件下, 合成了一系列新的1,3,4-噁二唑啉(7), 1,2,4-均三唑的Mannich碱衍生物10a～10f, 11a～11f, 12a～12f. 化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS确认, 并对其波谱性质进行了讨论.     

重稀土喹喔啉—2,3—二酸配合物的合成,表征及成键特性研究

重稀土喹喔啉－２，３－二酸配合物的合成、表征及成键特性研究徐志栋王敏（河北科技大学（中校区）化工系石家庄０５００１８）周玉昆冯殿忠（兰州大学化学系兰州７３００００）关键词喹喔啉－２，３－二酸稀土配合物成键特性中图分类号Ｏ６４１．４以喹喔啉为母核的芳香...     

1,4-二氢-2,6-二甲基-4-(3-硝基苯基)-3,5-吡啶二羧酸二(2-甲氧基乙基)酯的合成

对1，4－二氢吡啶类钙拮抗剂西尼地平进行了结构修饰。以双乙烯酮和乙二醇单甲醚为原料，经酯化、缩合、氨化和Hantzsch环化等反应合成了1，4－二氢－2，6二甲基－4－（3－硝基苯基）－3，5－吡啶二羟酸二（2－甲氧基乙基）酯，总收率71％。目标产物结构经^1H NMR和MS确证。     

高效液相色谱法测定动物组织中3-甲基喹喔啉-2-羧酸残留量

本文建立了猪、鸡、鱼肌肉及猪、鸡肝脏组织中喹乙醇代谢残留标识物3-甲基喹喔啉-2-羧酸残留量的高效液相色谱分析方法.样品在酸性环境水解,经乙酸乙酯、磷酸盐缓冲溶液依次提取,Oasis MAX固相萃取柱净化,高效液相色谱紫外测定(HPLC-UV).3-甲基喹喔啉-2-羧酸标准曲线相关系数(r2)为0.9992(10～1 000 μg/L);不同动物组织样品中3-甲基喹喔啉-2-羧酸工作曲线相关系数(r)为0.9995～0.9997(2～100 μg/kg).在2～100 μg/kg浓度范围,3-甲基喹喔啉-2-羧酸回收率为69%～104%,日内相对标准偏差＜15%,日间相对标准偏差＜20%.检出限(CCα)为1.2～4.3 μg/kg,定量限(CCβ)为2.0～5.6 μg/kg.     

三环己基锡-2-(1,2-亚乙二硫)亚甲基-3-羰基-5-芳基-4-戊烯酸酯的结构研究

合成了3个三环己基锡－2－（1,2－亚乙二硫）亚甲基－3－羰基－5－芳基－4－戊烯酸酯化合物。用IR,^1H NMR,^13C NMR^119Sn NMR光谱及X射线衍射对所合成的化合物进行了表征,结果表明标明化合物为四配位、具有畸变四面体结构的锡酯类化合物。     

4-(9-蒽基)-6-十六烷氧基-2-氨基-1,3,5-三嗪的合成及光谱行为的研究

从三氯均三嗪出发通过三步反应合成了4-(9-蒽基)-6-十六烷氧基-2-氨基-1,3,5-三嗪(AHTA),并通过红外、核磁、质谱、高分辨质谱对目标产物进行了表征.研究表明AHTA分子在基态下分子的蒽环与三嗪环不共平面,激发态下表现为ICT的荧光发射.由于分子间氢键作用的存在,AHTA在自组装膜和LB膜中均形成H-聚集体.     

克唑替尼关键中间体(S)-1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙醇的不对称合成

(S)-1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙醇（2）是合成抗癌药物克唑替尼的关键手性前体。本文以1-(2,6-二氯-3-氟苯基)乙酮为起始原料,利用二异松莰基氯化硼［(-)-Ipc₂BCl］不对称还原制得光学纯的2;并将中间体2经Mitsunobu反应、还原、溴代、 Suzuki偶联及脱除Boc保护合成克唑替尼,其结构¹H NMR,¹³C NMR和HR-MS(ESI)确证。对关键中间体2的合成条件进行了优化,并其对反应机理进行了推测。     

(+)-(1S,2S,5R)-8-联苯薄荷醇的合成

以(R)-( )-pu legone为起始原料,经1,4-加成,还原两步反应合成了手性辅助试剂( )-(1S,2S,5R)-8-联苯薄荷醇及其差向异构体(-)-(1R,2S,5R)-8-联苯薄荷醇,总产率95%。其结构经1H NMR,13C NMR,IR,MS和X-射线衍射仪表征。     

4,5-四硫富瓦烯-双(2,3,6,7-二苯基-氮杂环庚烷-1-氧化物)的合成

为了发展转变点温度(Tc)高的有机磁性分子,设计合成了4,5-四硫富瓦烯－双(2,3,6,7-二苯基-氮杂环庚烷-1-氧化物)。反应混合物均经硅胶柱和设备HPLC分离和纯化,产物的结构由MS、^1^HNMR、^1^3CNMR等确定。     

Synthesis and Crystal Structure of (Z)-Ethyl 5-(phenylamino)-3-(phenylimino)-3H-1,2-dithiole-4-carboxylate

The compound (Z)-ethyl 5-(phenylamino)-3-(phenylimino)-3H-1,2-dithiole-4-carboxylate 3 has been synthesized by the reaction of ethylacetoacetate 1 and phenylisothiocyanate 2. Its structure has been established by ¹H NMR, ¹³C NMR, infrared, mass spectra, and x-ray crystallography.      

光催化下(-)-马鞭烯酮的重排

( )-马鞭烯酮[( )-Verbenone]是Wender研究组全合成紫杉醇(Taxol)的重要起始物．( )-马鞭烯酮可由( )-α-蒎烯在Co(Ⅱ)催化下氧化得到,并且在光照下重排得到( )-菊花烯酮[( )-Chrysanthenone]．但从( )-α-蒎烯到( )-菊花烯酮的总产率较低,约为16．5％．我们在重复由光活性α-蒎烯出发经过光活性马鞭烯酮及菊花烯酮衍生物合成紫杉醇AB环的实验中发现,由α-蒎烯合     

Synthesis, Crystal Structure and Fluorescent Properties of 1-（4-（Dimethylamino）benzylidene）- 4-（naphthalen- 1-yl） Thiosemicarbazide

1 INTRODUCTION Recently, for the fluorescent properties, Schiff base has been more and more important and widely studied in density optical memories, nonlinear op- tics (NLO), organic light-emitting diodes (OLED), polymer LED and electrogenerated chemilumines- cence (ECL)[1~5]. Thiosemicarbazones are a kind of Schiff bases with thiourea and good ligands easily chelating with transition metal ions. Although they have been studied extensively for a long time due to their chemical and b…     

新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯的合成及其分析应用

将具有荧光特性的8-氨基喹啉和吡啶类试剂结合, 并引入杂环三氮烯结构, 合成了新型荧光试剂1-(8-喹啉)-3-(2-吡啶)-三氮烯(QPyT). 其结构经元素分析、红外光谱和核磁共振谱证实. 研究结果表明, 在碱性介质中, 该试剂在λex/λem=216 nm/343 nm处产生强荧光, 并且能被Pb(Ⅱ)猝灭. 据此建立了QPyT测定Pb(Ⅱ)的新型荧光分析法. 该方法的线性范围为1.6×10-7~1.2×10-5 mol /L, 检测限为9.0×10-8 mol/L. 将其应用于水中Pb(Ⅱ)的测定, 结果令人满意.     

新手性源5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮的合成和结构

文中深入研究了5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮新手性源(5a)的合成方法及其不对称合成反应。5a不仅制备方法简便,光学纯度单一,而且它作为稳定的Michael受体,可与碳、氧、氮、硫等不同的亲核试剂发生串联的Michael加成/分子内亲核取代反应,制备得到含有多个手性中心的双环[3.3.0^3^,^7]-5-辛烯类化合物、双环[3.1.0^3^,^5]-己烷类化合物和螺-环丙烷类化合物。本文报道了该手性呋喃酮5a的合成和构型测定。     

[Z]-2-(芳基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯的合成、结构与性质

用三苯基氢化锡,三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与9-乙炔基-9-芴醇进行反应,合成了2个有机锡化合物:[Z]-2-(三苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(1)和[Z]-2-(三对甲苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(2)。化合物1和2分别与ICl,Br~2,I~2反应,得到6个有机锡一卤化物,6个有机锡二卤化物和2个有机锡混合卤化物(3-16)。有机锡一碘化物7,13和有机锡二碘化物8,14与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的有机锡氢氧化物17,18和有机锡氧化物19,20。有机锡二碘化物8,14分别与含氮双齿配体1,10-邻菲罗啉(Phen),2,2'-联吡啶(Bipy),8-羟基喹啉(Oxin)反应,得到6个相应的配合物21-26。26个新化合物通过元素分析,锡含量测定,IR,^1HNMR测定对其结构进行了表征。同时测定了化合物2的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2~1/c。化合物2是以Sn原子为中心扭曲的四面体构型。