固相萃取-硅烷化-气质联用分析尿中莠去津及其去烃基代谢物

建立了固相萃取-硅烷化-气质联用分析尿中除草剂莠去津(ATRZ)及其代谢物去异丙基莠去津(DIA)、去乙基莠去津(DEA)和去乙基去异丙基莠去津(DDA)的方法.尿样加入内标,碱化后用GDX501大孔树脂进行固相萃取,萃取物进行TMS衍生化,选择离子监测气质联用法分析.尿中ATRZ、DIA、DEA和DDA的提取率分别为85.3%、78.6%、80.2%和71.7%; 检出限分别为0.9、0.9、1.5和1.2 μg/L;在5～500 μg/L浓度范围内工作曲线的线性关系良好.方法可用于莠去津中毒者和职业接触者尿样的分析.     

土壤中莠去津及其降解产物的提取及高效液相色谱-质谱分析

建立了高效液相色谱-质谱联用(HPLC-MS)选择离子检测(SIM)分析环境土样中的痕量莠去津及其降解产物脱乙基莠去津(deethylatrazine,DEA)、脱异丙基莠去津(deisopropylatrazine,DIA)、羟基化莠去津(HA)的方法。土样用双蒸水超声提取,然后用Waters Oasis MCX固相萃取小柱富集纯化土样提取液,测得莠去津及其降解物在不同加标浓度(4.5~120 ng/g)下的回收率为：莠去津40.4%~82.0%,DEA 60.6%~86.5%,DIA 69.2%~86     

尿中莠去津去烃基代谢物的特丁二甲硅烷基衍生化/气相色谱-质谱联用分析法

建立了尿中除草剂莠去津(ATRZ)代谢物去乙基莠去津(DEA)、去异丙基莠去津(DIA)及去乙基去异丙基莠去津(DDA)的分析方法.尿样加入内标2-氨基-4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三氮嗪(AMMT),碱化后用高极性GDX501大孔树脂吸附、乙酸乙酯洗脱进行固相萃取,萃取物在乙腈溶剂中用N-甲基-N-特丁二甲硅烷...     

固相萃取-高效液相色谱法测定环境水样中的三嗪类化合物

建立了固相萃取-高效液相色谱法(SPE-HPLC)测定地表水中三嗪类化合物的方法。考察了4种不同固相萃取柱对三嗪类化合物的吸附效果,最终选择ENVI-18固相萃取柱用于萃取地表水中的三嗪类化合物;系统研究了环境水样中三嗪类化合物的最佳固相萃取条件,选择洗脱溶剂为甲醇,洗脱溶剂用量5 mL,水样在萃取前不需要添加甲醇,不调节pH值。测定了方法的检测限,结果表明,扑草净、莠去津、西玛津、脱乙基莠去津、羟基化莠去津和脱异丙基莠去津的最低检测限依次为0.14 μg/L,0.12 μg/L,0.08 μg/L,0.08 μg/L,0.10 μg/L和0.18 μg/L。将该法应用于实际环境水样的分析测定,结果表明某湖水中扑草净的含量为（9.33±0.27） μg/L,某江水中莠去津和扑草净的含量分别为（5.28±0.43） μg/L和（7.12±0.54） μg/L。     

功能化聚丙烯腈纳米纤维膜同时高效萃取莠去津及其毒性代谢物

研制了一种新型固相萃取(SPE)介质,用于同时高效萃取莠去津(ATZ)及其两种毒性代谢产物脱乙基莠去津(DEA)和脱异丙基莠去津(DIA),为全面客观地评价ATZ的水污染状况提供基础.以聚丙烯腈纳米纤维(PAN NFs)膜为基底膜,制备了3种功能化的NFs膜.吸附容量和吸附效率实验结果表明,羧基修饰的PAN NFs(COOH-PAN NFs)膜对3种目标物的静态和动态吸附容量分别为2.00和0.19 mg/g,动态吸附流出率低于30.0％,显著优于其它3种NFs膜,且对极性较大的目标物保留最强,表明其为同时高效吸附ATZ、 DIA和DEA的优势SPE介质,且主要通过羧基基团与目标物之间形成的氢键进行目标物吸附.采用基于COOH-PAN NFs膜的SPE,结合高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD),建立了同时检测水样中ATZ、 DIA和DEA的方法,方法回收率为81.4％～120.3％, DIA检出限(LOD, S/N=3)为0.12 ng/mL,DEA和ATZ的检出限为0.09 ng/mL,可应用于实际水样监测.     

固相萃取/超高效液相色谱－串联质谱法测定香辛调料中的曲托喹酚

采用MCX固相萃取柱净化,以超高效液相色谱－串联质谱（UPLC－MS/MS）法建立了香辛调料中曲托喹酚的测定方法。样品采用0.2%酸性乙醇提取,经MCX柱净化浓缩后,在ACQUITY BEH C18色谱柱上以乙腈和0.1%甲酸水溶液为流动相梯度洗脱,UPLC－MS/MS以MRM方式进行定量分析。结果表明,曲托喹酚在0.1～50 ng/mL范围内线性关系良好,相关系数（r）大于0.998,方法的检出限（LOD）为0.2 μg/kg,定量下限（LOQ）为0.5 μg/kg。化合物在不同基质的4个加标水平（0.5、2、10、100 μg/kg）下的回收率为74.5%～98.8%,相对标准偏差（RSD）为3.1%～9.1%。该方法灵敏、准确、可靠,可用于香辛调料中曲托喹酚的测定。     

快速固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中25种磺酰脲类及磺酰胺类除草剂残留

建立了快速固相萃取结合超高效液相色谱－串联质谱（UPLC－MS/MS）同时测定水产品中25种磺酰脲类及磺酰胺类除草剂残留的分析方法。样品以乙腈提取、盐析除水后,经SHIMSEN QVet－NM + 固相萃取柱净化,采用Shim－pack GIST C18柱（2.1 mm × 50 mm × 2.0 μm）进行液相色谱分离,以0.1%甲酸水溶液－乙腈作为流动相进行梯度洗脱。采用电喷雾电离源、多反应监测（MRM）模式进行定量分析,以基质匹配标准溶液外标法定量。结果表明,25种待测化合物在0.20 ~ 50 μg/L范围内线性关系良好（r2 ＞ 0.994）,方法检出限（LOD）为0.30 ~ 1.3 μg/kg,定量下限（LOQ）为1.2 ~ 5.0 μg/kg,在3个加标水平的回收率为62.7% ~ 122%,相对标准偏差（RSD）为0.72% ~ 18%。该方法简便快速,准确性好、灵敏度高,可为水产品中农药残留的监控提供一种更为高效的技术支持。     

土壤中残留的阿特拉津及其代谢产物的高效液相色谱和气-质谱联用分析

用一种简便、快速的前处理和高效液相色谱法（HPLC）对土壤样品中残留的阿特拉津及其主要代谢产物脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津和2-羟基阿特拉津进行定量分析,样品添加回收率因土壤种类和化合物而异：78～121%（阿特拉津、脱乙基阿特拉津、脱异丙基阿特拉津）和40～75%（2-羚基阿特拉津）,最小检测浓度为0.005mg/kg;应用气-质联用法（GC/MS）对前三种化合物和脱乙基-脱异丙基阿特拉津进行了定性分析,谱库检索匹配程度达到90%以上。     

气相色谱法分析尿液样品中的阿特拉津及其代谢物

建立了尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法。样品经乙酸乙酯萃取、硫酸钠脱水、弗罗里硅土净化、浓缩后用气相色谱-电子俘获检测器分析。对样品萃取时的pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率。方法的检出限分别为DEDIA 0.0025 mg/L,DEA、DIA、ATZ 0.005 mg/L。4种化合物在进样量为0.2~8 ng时与其峰面积呈良好的线性关系。利用该方法对阿特拉津生产厂工人的尿液样品进行了分析,尿液中4种化合物的质量浓度为：DEDIA 0.003～0.301 mg/L,DEA 0.005～0.011 mg/L,DIA 0.006～0.276 mg/L,ATZ 0.005～0.012 mg/L。     

高效液相色谱－串联质谱法测定水产品中9种禁用染料类药物残留

建立了高效液相色谱－串联质谱（HPLC－MS/MS）测定水产品中亮绿、亚甲基蓝及其3种代谢物、孔雀石绿、隐性孔雀石绿、结晶紫与隐性结晶紫共9种禁用染料类物质的方法。样品搅碎后用乙腈-0.1 mol/L乙酸铵（pH 4.5）提取,提取液经氯化钠盐析萃取,正己烷液液萃取和PRS柱固相萃取净化,氮吹浓缩后进行测定。采用Luna C18（2.1 mm × 50 mm,5 μm）色谱柱进行分离,乙腈和5 mmol/L乙酸铵（含0.1%甲酸）为流动相梯度洗脱,多反应监测（MRM）正离子电离模式下测定,采用外标法定量。9种待测物在0.5 ~ 20.0 μg/L范围内呈良好线性关系,相关系数（r2）均大于0.99,检出限（LOD）均为0.5 μg/kg,定量下限（LOQ）均为1.0 μg/kg。以罗非鱼、金鲳鱼、南美白对虾和青蟹为空白基质,在0.5、1.0、5.0 μg/kg加标水平下,平均加标回收率为76.8% ~ 104%,相对标准偏差（RSD,n = 7）为4.3% ~ 10%。采用该方法检测经亚甲基蓝药浴的罗非鱼样品,检出亚甲基蓝与天青B。该方法准确、可靠,重现性好,可用于水产品中9种禁用染料类药物的定量分析。     

气相色谱化学电离二级质谱法对玉米籽粒中三嗪类除草剂及其代谢物的测定

建立了玉米籽粒中三嗪类除草剂及其代谢物残留的气相色谱化学电离二级质谱(GC-CI MS/MS)分析方法.样品采用盐酸和乙腈混合溶液均质提取,石墨化碳黑(GCB)与中性氧化铝的混合固相萃取柱净化,GC-CI MS/MS基质外标法测定.三嗪类除草剂及代谢物在0.05(0.10) ～4.0 mg/L范围内线性良好,相关系数r在0.993 9以上(脱乙基莠去津溶剂标准曲线的r=0.989 4);在0.050、0.100 μg/g添加水平,平均添加回收率为72% ～108%,相对标准偏差为3.09% ～20.14%,满足进出口及残留监控测定的需要.     

固相萃取/高效液相色谱-串联质谱法测定水产品中氨苯砜及其代谢物残留量

建立了高效液相色谱－串联三重四极杆质谱（HPLC－MS/MS）测定水产品中氨苯砜及其代谢物残留量的方法。样品加入D8－氨苯砜内标,经1%氨化乙腈提取,正己烷去脂后,采用MCX阳离子固相萃取柱进行富集和净化,氮吹浓缩至0.2 mL左右。用甲醇和水作为流动相,以CAPCELL PAK C18色谱柱（2.0 mm × 100 mm,3 μm）进行分离,在质谱多反应监测（MRM）、正离子电离模式下测定,采用内标法定量。氨苯砜和N-乙酰氨苯砜在0.1 ~ 5.0 μg/kg范围内线性关系良好,相关系数（r2）均大于0.99,方法检出限（LOD）为0.1 μg/kg,定量下限（LOQ）为0.2 μg/kg。以不同类型的水产品为空白基质,在0.2、1.0、2.0 μg/kg加标水平下,平均加标回收率为94.0% ~ 109%,相对标准偏差（RSD）为2.7% ~ 11%。用该法对药代实验中获得的阳性肌肉样品进行测定,通过对化合物的保留时间和离子对信息进行鉴别,鉴定出氨苯砜的代谢产物为N-乙酰氨苯砜。该方法的检出限低、精密度好、准确度高,能够实现对不同水产品中氨苯砜残留量的准确定性与定量检测。     

超声提取-多重净化-气质联用分析中华圆田螺中莠去津及其代谢物

建立了中华圆田螺中莠去津(ATZ)及其主要代谢物脱乙基莠去津(DE-ATZ)、脱异丙基莠去津(DI-ATZ)和脱乙基-脱异丙基莠去津(DEDI-ATZ)的GC-MS分析方法。样品经乙腈匀浆、超声提取后,经由中性氧化铝,ZnSO_4,Na_2SO_4组成的层析柱脱脂、脱蛋白和脱水净化处理,使用HP-5毛细管柱在TIC模式下定性,SIM模式下外标法定量检测。测定结果表明,4种物质质量浓度在0.01~2 mg/L范围内线性良好,相关系数(r2)均≥0.999,方法检出限均为3μg/kg。加标回收率70%~109%,相对标准偏差(RSD)均低于9.6%(n=5)。方法用于测定城市景观湖内中华圆田螺中的ATZ及代谢物,表明ATZ和DI-ATZ均有检出。     

气相色谱-质谱法同时测定动物内脏中的14种酞酸酯类环境激素残留

开展了动物内脏中14种酞酸酯类（PAEs）环境激素残留的气相色谱-电子轰击离子源/质谱（GC-EI/MS）的分析方法研究。优化与选择了动物内脏样品的前处理条件,动物内脏样品经正己烷/二氯甲烷（1/1,v/v）混合提取剂超声提取、Florisil硅藻土固相萃取柱净化与乙酸乙酯/正己烷（2/3,v/v）混合洗脱剂洗脱和浓缩后,以邻苯二甲酸二苯基酯（DPhP）为内标物,采用GC-EI/MS的选择离子监测方式（SIM）进行定性和定量分析。当猪肝样品的加标浓度水平为100、200、400 μg/kg时,加标回收率为：60%~110%,相对标准偏差为：0.78%~10.3%;除邻苯二甲酸二（2-甲氧基乙基）酯（DMEP）与邻苯二甲酸二（2-乙氧基乙基）酯（DEEP）的检测限（MDL）分别为3.30与2.25 μg/kg外,其余的12种PAEs的MDL ≦ 1.74 μg/kg;线性范围为50 ~ 800 μg/kg,相关系数都大于0.9994。此分析方法成功地应用于6种动物内脏中14种痕量PAEs残留的分析。     

气相色谱法分析尿液样品中阿特拉津及其代谢物

建立尿液样品中阿特拉津(ATZ)及其代谢物脱乙基阿特拉津(DEA)、脱异丙基阿特拉津(DIA)、脱乙基脱异丙基阿特拉津(DEDIA)的气相色谱分析方法。样品通过乙酸乙酯萃取,硫酸钠干燥,弗罗里硅土净化,浓缩后用气相色谱ECD检测器分析。对方法中pH值等条件进行了优化,获得了较好的回收率。方法的检出限为DEDIA:2.5ng/mL,DEA、DIA、ATZ:均为5ng/mL。利用本方法对阿特拉津生产工人的实际尿液样品进行了分析。     

固相萃取/超高效液相色谱－串联质谱法同时测定水产养殖“非药品”投入品中37种禁限兽药

建立了固相萃取/超高效液相色谱－串联质谱（SPE/UPLC－MS/MS）同时测定水产养殖“非药品”投入品中37种禁限兽药（磺胺类、酰胺醇类、硝基咪唑类、苯并咪唑类、抗病毒类）残留量的分析方法。样品经含0.2%甲酸的80%乙腈水溶液提取,Mcllvaine－乙二胺四乙酸二钠（Mcllvaine－Na2EDTA）缓冲液螯合,超声波萃取,Waters PRiME－HLB固相萃取柱净化,通过C18色谱柱分离,采用UPLC－MS/MS选择电喷雾ESI离子源在正、负离子多反应监测模式下分析测定,基质添加标准曲线外标法定量。37种禁限兽药标准曲线的相关系数均不低于0.991,检出限为0.156 ~ 1.94 μg/kg,定量下限为0.520 ~ 6.47 μg/kg,加标回收率为71.6% ~ 119%,相对标准偏差为1.2% ~ 15%。该方法快速、准确、灵敏度高,可应用于水产养殖“非药品”投入品中37种禁限兽药残留的快速准确筛查和检测。     

在线固相萃取-同位素稀释/超高效液相色谱-串联质谱法测定蜂蜜中26种喹诺酮类化合物

建立了在线固相萃取/超高效液相色谱－串联质谱（SPE/UPLC－MS/MS）同时测定蜂蜜中26种喹诺酮类化合物的方法。样品用1%甲酸溶液－甲醇（10∶90）提取,经Oasis PRiME HLB固相萃取柱快速净化后,采用Agilent Eclipse Plus RRHD C18柱（2.1 mm × 50 mm,1.8 μm）分离,以0.1%甲酸溶液－乙腈为流动相梯度洗脱。在电喷雾离子源正离子模式下,采用动态多反应监测（dMRM）模式,内标法定量。结果表明,26种喹诺酮类化合物在各自的质量浓度范围内均呈良好线性关系,相关系数（r2）均大于0.997,定量下限（LOQ）为0.5～2.0 μg/kg;在低、中、高3个加标水平下,平均回收率为79.5%～110%,相对标准偏差（RSD）为2.0%～12%。该方法简便、快捷、高效,适用于蜂蜜中喹诺酮类化合物的筛查及定量测定。     

固相萃取-气相色谱-质谱法测定地表水中的莠去津、灭草松和呋喃丹

建立固相萃取–气相色谱–质谱法(SPE–GC–MS)测定地表水中莠去津、灭草松和呋喃丹的残留量。采用HLB固相萃取柱净化、富集地表水中的莠去津、灭草松、呋喃丹3种杀虫剂,以丙酮洗脱,洗脱液用氮气吹至近干,用丙酮溶解,过滤后用气相色谱–质谱仪定量分析。莠去津、灭草松、呋喃丹3种杀虫剂的质量浓度在0.05～10.0μg/m L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数均大于0.999,方法检出限分别为0.000 4,0.000 7,0.000 6μg/L,加标回收率为82.0%～106.0%,测定结果的相对标准偏差分别为2.16%,3.22%,1.84%(n=6)。该方法样品处理简单,检出限低,准确度高,适用于地表水中莠去津、灭草松、呋喃丹含量的同时测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定奶粉中氯酸盐和高氯酸盐

建立了一种测定奶粉中氯酸盐和高氯酸盐含量的高效液相色谱-串联质谱方法。样品经0.1%（v/v）甲酸水-乙腈提取,10000 r/min下离心10 min后,上清液经PRiME HLB固相萃取柱净化;采用离子交换色谱分离,色谱柱为Thermo Scientific Acclaim TRINITY P1复合离子交换柱（50 mm×2.1 mm,3 μm）,以乙腈和20 mmol/L乙酸铵溶液为流动相进行梯度洗脱,MS/MS检测,内标法定量。结果显示,氯酸盐和高氯酸盐分别在2.0~40.0 μg/L和1.0~20.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r²）大于0.999,方法的定量限分别为15.0和7.5 μg/kg。氯酸盐和高氯酸盐分别在30.0、60.0、120.0 μg/kg和15.0、30.0、60.0 μg/kg 3个水平下的加标回收率为89.24%~107.85%,相对标准偏差为3.15%~10.42%（n=6）。该方法简便快捷、准确可靠,能适用于奶粉样品的测定。     

固相萃取/超高效液相色谱－串联质谱法测定儿童化妆品中新康唑等4种抗生素

建立了测定儿童化妆品中新康唑等4种抗生素的超高效液相色谱－串联质谱法（UPLC－MS/MS）。样品经70%乙腈水溶液超声提取后,使用SCX固相萃取小柱净化,以0.1%甲酸水和乙腈作为流动相,经Waters ACQUITY BEH C18（2.1 mm × 100 mm,2.5 μm）色谱柱分离,使用多反应监测模式（MRM）进行测定。结果表明,4种抗生素线性关系良好,相关系数（r）均为0.999,方法检出限（LOD）和定量下限（LOQ）分别为0.005 ~ 0.250 μg/g和0.010 ~ 0.500 μg/g。4种抗生素在3种基质和3个加标水平的平均回收率为89.3% ~ 113%,相对标准偏差（RSD）为0.90% ~ 7.2%。该方法高效、准确、特异性好,满足新康唑等4种抗生素在儿童化妆品中的测定需求。