基于光谱分析的姜黄素碱性自氧化及其产物的抗氧化活性

在室温及弱碱性条件下进行姜黄素自氧化反应,应用柱色谱分离、紫外吸收光谱(UV)、红外光谱(IR)、核磁共振波谱(NMR)和质谱(MS)等分析技术,分离并鉴定了主要自氧化产物的化学结构.针对反应进程,采用高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD)分析技术,从底物消除和产物生成2个方面进行了定性及定量研究.以抗坏血酸作阳性对照,采用1,1-二苯基-2-三硝基苯肼自由基(DPPH·)、羟自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(O_2~(-·))体系,定量比较了产物和姜黄素的体外抗氧化活性.结果表明,姜黄素在室温及弱碱性条件下的降解消除以自氧化反应为主,姜黄素消除过程和自氧化产物生成过程均符合一级动力学特征.自氧化产物具有双环乙酰丙酮的骨架结构,并显示有DPPH·,·OH和O_2~(-·)等自由基清除活性,但作用强度均显著低于姜黄素,因此在姜黄素应用过程中应严格控制pH条件,避免发生自氧化反应.     

聚吡咯/尼龙6纳米纤维膜对Pb2+固相萃取的吸附效能研究

以电纺尼龙6纳米纤维膜为基底,原位氧化聚合制得聚吡咯/尼龙6纳米纤维膜(PPy/Nylon 6-NFsM).通过静态和动态吸附实验考察PPy/Nylon 6-NFsM对Pb2+的吸附行为,探究其作为固相萃取介质富集水中痕量Pb2+的可行性.结果表明:298 K,pH=10时,PPy/Nylon 6-NFsM对Pb2+的静态饱和吸附量达542 mg/g;吸附动力学和吸附等温线分别符合准二级动力学模型和Freundlich模型;优化了PPy/Nylon 6-NF-sM的固相萃取条件,采用火焰原子吸收光谱法检测实际水样中的Pb2+,检出限为1.2 μg/L(信噪比为3计),10 μg/L加标水平加标回收率为95.3％ ～ 100.4％,相对标准偏差(RSD)为1.6％(n=3),可实现实际水样中痕量Pb2+的准确、灵敏的检测.     

基于聚酰胺6纳米纤维膜的固相萃取-高效液相色谱法测定兔血浆中酮康唑对映体

以基于聚酰胺6纳米纤维膜的固相萃取法,结合高效液相色谱手性流动相添加剂法测定了兔血浆中的酮康唑对映体的浓度。仅用1.5mg聚酰胺6纳米纤维膜、100μL甲醇即可完成目标物的富集和洗脱。酮康唑的2个对映体在50.0～400.0μg/L范围内呈良好的线性;方法的定量限为40.0μg/L;日内和日间精密度分别小于6.3%和8.6%;平均绝对回收率为79.4%～85.6%;平均相对回收率为90.0%～96.5%。本方法灵敏、准确、重现性好,符合生物样本中酮康唑对映体分析测定的要求。     

手性流动相添加法拆分酮康唑外消旋体

采用C18反相色谱柱,利用在流动相中加入手性选择剂的方法实现酮康唑对映体的拆分。研究了手性选择剂的种类及浓度、流动相pH值、甲醇比例和柱温等因素对酮康唑手性分离的影响,结果表明磺丁基-β-环糊精可以使酮康唑对映体完全分离,最后选择的流动相组成为甲醇-0.02 mol/L磷酸二氢钠(体积比为60∶40,含0.02%三乙胺和1.0 mmol/L磺丁基-β-环糊精,用稀磷酸调节pH值到3.00)。酮康唑对映体在6 min内得到基线分离,分离度为2.05。方法简便,分离效果好,对酮康唑对映体的拆分具有应用价值。     

荧光衍生化法测定牛奶中氯霉素残留的研究

研究氯霉素荧光衍生化反应的实验条件，建立荧光分光光度法测定牛奶中氯霉素残留的新方法。牛奶中的氯霉素，用乙酸乙酯超声提取3次，浓缩，盐水溶解，正己烷脱脂，再经乙酸乙酯反萃取，氮气吹干，经还原，用荧光胺衍生化测定。氯霉素衍生化产物质量浓度在12．5～500ng／mL范围内，相对荧光强度与质量浓度关系为F=1．44 0.1424ρ，r^2=0．9998。加标回收率为81％～87％，相对标准偏差为3．9％～8．4％。本方法牛奶中氯霉素可达2．5ng/mL。     

不锈钢基ZnO薄膜的水热合成及其疏水性能研究

结合sol-gel法和水热法,在不锈钢表面原位合成纳米ZnO薄膜并对其进行了XRD、FT-IR、SEM及亲疏水性表征分析.研究结果表明,在附有ZnO种子层的不锈钢基片上,ZnO沿c轴择优取向外延生长.当pH值为11.5时,不锈钢基片上生长的ZnO纳米棒每5～8根在末端集结成束,形成具有微-纳米结构的ZnO薄膜.经十八酸改性后,疏水性基团与ZnO表面羟基反生类酯化反应嫁接到ZnO表面,使具有微-纳米结构的ZnO薄膜与水接触时产生"荷叶效应",不锈钢表面由亲水转变为超疏水.     

KCl辅助EDTA水热合成t-LaVO4∶Eu3+粉体

以LaCl3·nH2O、Eu2O3和NH4VO3为原料,采用KCl和EDTA为辅助剂,在较高pH值下水热合成了t-LaVO4∶Eu3+粉体.通过添加KCl和EDTA的不同组合,分析了对LaVO4∶Eu3粉体微观结构及荧光性能的影响.结果表明:当初始溶液pH=11和12时,添加KCl+EDTA可制备单一四方相LaVO4∶Eu3+粉体,并推断了LaVO4∶Eu3+晶体的形成机理.加入KCl影响了LaVO4∶Eu3的晶体结构,使LaVO4∶Eu3+粉体颗粒尺寸增大,荧光性能增强.当Eu掺杂摩尔浓度为5;时,LaVO4∶ Eu3+束状棒有最高的红光发射强度.     

V(IV)在不同电极上氧化还原动力学研究

分别以导电塑料集流板、石墨棒、铂片作工作电极,应用循环伏安法和稳态极化法研究V(IV)的阳极氧化动力学过程,计算V(IV)在不同材料电极上的反应动力学参数.结果表明,以导电塑料板作电极,硫酸氧钒有较宽的水稳定区,且析氧电位较高;在石墨电极上,V(V)/V(IV)的交换电流密度较大,表现出较好的可逆性;而在铂电极上,硫酸氧钒更易析氢.     

功能化聚丙烯腈纳米纤维膜同时高效萃取莠去津及其毒性代谢物

研制了一种新型固相萃取(SPE)介质,用于同时高效萃取莠去津(ATZ)及其两种毒性代谢产物脱乙基莠去津(DEA)和脱异丙基莠去津(DIA),为全面客观地评价ATZ的水污染状况提供基础.以聚丙烯腈纳米纤维(PAN NFs)膜为基底膜,制备了3种功能化的NFs膜.吸附容量和吸附效率实验结果表明,羧基修饰的PAN NFs(COOH-PAN NFs)膜对3种目标物的静态和动态吸附容量分别为2.00和0.19 mg/g,动态吸附流出率低于30.0％,显著优于其它3种NFs膜,且对极性较大的目标物保留最强,表明其为同时高效吸附ATZ、 DIA和DEA的优势SPE介质,且主要通过羧基基团与目标物之间形成的氢键进行目标物吸附.采用基于COOH-PAN NFs膜的SPE,结合高效液相色谱-二极管阵列检测器(HPLC-DAD),建立了同时检测水样中ATZ、 DIA和DEA的方法,方法回收率为81.4％～120.3％, DIA检出限(LOD, S/N=3)为0.12 ng/mL,DEA和ATZ的检出限为0.09 ng/mL,可应用于实际水样监测.     

Cu/SiO2催化剂的制备、表征及其对草酸二乙酯加氢制乙二醇的催化性能

用沉淀沉积法和不同加料顺序制备了一系列草酸二乙酯气相加氢制乙二醇的Cu/SiO2催化剂,考察了反应温度、反应压力及氢气/草酸二乙酯摩尔比对催化性能的影响,以优化催化剂的制备方法和反应工艺条件.通过TPR,XRD,BET,HRTEM和SEM对催化剂进行了表征,揭示催化剂的稳定性、成型和活性位的分布.通过对实验数据的分析,确定了最佳的制备方法、铜负载量、还原温度和反应工艺条件,使草酸二乙酯的转化率和乙二醇的收率分别达到94.8%和76.0%.