硫氰酸钨(V)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(V)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm。在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(V)络合物的平均摩尔吸光系数Δε呈函数关系。测得络合物的络合比为1:4。计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为:β_1=40.73,β_2=1.10×10~3,β_3=2.40×10~4,β_4=4.16×10~5,Δε_1=9.33×10~3,Δε_2=9.64×10~3,Δε_3=9.93×10~3,Δε_4=1.10×10~4(t=17.7℃)。     

水扬酸铁-磷酸氢二钠体系的配位体亲核取代反应

磷酸氢铁络合物,前人只研究了一级络合物FeHPO_4~ 的稳定常数。本文根据配位体亲核取代反应(络合竞争体系),用作者之一提出的求解各级单核络合物稳定常数的分光光度法的一般式:     

溶度法求各级单核和多核络合物的稳定常数的一般处理

本文讨论利用微溶盐在含配位体的溶液中的溶解度数据以求络合物的稳定常数的处理方法。适用于单核和多核络合物,且不受只有两种络合物同时存在的限制,并能从图解法直接求得溶度积常数,而不必用其他方法测定的数据。为说明本法的应用,用溶度法研究 PbI_2-NaI-H_2O 体系。实验结果证明在碘化钠最大浓度为0.4M 的范围内,溶液中有 Pb~(++),PbI~+,PbI_2,PbI_6~-和 PbI_4~=。稳定常数依次为:K_1=19.9,K_2=238,K_6=1.38×10~3,K_4=2.66×10~4(25℃,μ=2)。     

钬（钇）—三溴偶氮胂配合物组成和稳定常数的线性回归法测定

依据钬(钇)-三溴偶氮胂(TBA)体系吸收光谱出现等色点的特征,推断配位反应为M+nL=ML_n。提出了由光谱数据求算溶液中游离配位剂摩尔分数的计算方法,推导出两个线性回归公式,用以求算配合物组成、摩尔吸光系数、稳定常数和配位体浓度。在pH3.80的HC1-NaAc介质中,钬(钇)与TBA形成1:2配合物,摩尔吸光系数分别为1.03×10~5及1.10×10~5 1·cm~(-1)·mol~(-1),表观稳定常数(1gβ_2)分别为11.37及11.15。校正TBA的酸效应后。1gβ_2~(abs)分别为43.23及43.01。本法可在配位剂准确浓度不易得知的情况下使用。     

汞—双硫腙络合物稳定常数和摩尔吸光系数的光度法研究

以Tween-20为增溶剂,用直接光度法研究了汞与双硫腙络合物的组成,以及该络合物的稳定常数和摩尔吸光系数。测得络合物的最大配位数为4,积累稳定常数分别为:β_1=3.77×10~4,β_2=8.03×10~6,β_3=7.75×10~9,β_4=5.60×10~(12)”。相应的摩尔吸光系数分别为:△ε_1=3.98×10~4,△ε_2=4.18×10~4,△ε=4.25×10~4,△ε_4=4.35×10~4。     

铟(Ⅲ)-芦丁极谱络合吸附波的研究

在pH6.0的乙酸盐缓冲底液中,用单扫极谱法可获得高灵敏度的铟(Ⅲ)-芦丁的络合吸附波,其检测下限达3.0×10~(-10)mol/L。成功地用于纯金属锌中10~(-5)％铟的测定。测得吸附电活性络合物的组成为:In(Ⅲ):芦丁=1∶2,条件稳定常数为1.8×10~(10)。电极反应是吸附络合物中的In(Ⅲ)还原为In(Hg)。测得电极反应的转移系数α=0.51,表面电化学反应的标准速率常数k_s=0.43/s     

络合物稳定常数的计算

本文介绍了计算络合物稳定常数的八种方法,它们是:1.lgK₁=Az²/r+Bx_±+C.2.两相似金属离子与一系列配位体络合时,lgK₁间一的线性关系。3.两相似配位体与一系列金属离子络合时,lgK₁间的线性关系。4.一系列相似配位体与同一金属离子络合时,lgK₁与∑pK_a间的线性关系。5.一系列相近z²/r的金属离子与同一配位体络合时lgK₁与x_±间的线性关系。6.一系列相近x的金属离子与同一配位体络合时lgK₁与z²/r间的线性关系。7.金属离子随z²/r和x而变化的络合次序。8.∑pK_a较大的配位体与z²/r较大的金属离子匹配,电负性较小的配位体与电负性大的金属离子匹配。     

聚乙烯亚胺-金属络合物的稳定常数及配位数的测定

将聚合物络合超滤(PC-UF)技术与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)结合, 利用化学理论计算模型, 建立了测定聚乙烯亚胺(PEI)与金属离子络合稳定常数及平均配位数的方法. 将该方法用于PEI与Cd²⁺的络合过程. 配制不同浓度比的PEI和Cd²⁺的混合溶液, 待络合反应平衡后, 用超滤离心管离心分离高分子PEI-Cd络合物, 自由离子Cd²⁺及其小分子络合物渗滤至滤液中; 用10 mL体积分数为3%稀硝酸将滤膜上截留的PEI-Cd络合物解离, 离心得到Cd²⁺的稀硝酸溶液; 用ICP-MS分别测定2次超滤后滤液中Cd²⁺的浓度, 利用化学理论模型进行计算, 得到PEI-Cd络合物的稳定常数和平均配位数. pH=4.0～5.9时, PEI-Cd络合平衡的研究结果表明, 稳定常数和平均配位数均随pH值的增大而增大, 较低程度的质子化可使PEI与Cd²⁺的络合能力增强, 络合稳定常数增大.     

α-羟基乙酸氧钒钾K_2[VO(C_2H_3O_3)_2(C_2H2O_3)]·H_2O的晶体和分子结构

VOSO_4与α-羟基乙酸在水溶液中进行反应,用KOH调节到适当的pH值,制得兰绿色的晶体化合物.晶体属单斜晶系,空间群为P2_1/b.在CAD4 四圆衍射仪上用MoKa射线收集到1714个I≥3σ(I)的独立衍射点.结构用直接法和Patte-rson法结合解出,经全矩阵最小二乘法修正,R=0.060.络合物的中心原子钒与配位体分子的比例为M:L=1:3.三个与钒配位的a-羟基乙酸中,两个是双齿螯合,并互为邻位排布,另一个则是单端络合,形成一种较为独特的配位化合物。     

铟-二甲酚橙络合吸附波的研究

铟(Ⅲ)在0.03mol/l邻苯二甲酸氢钾(KHP)、5×10~(-6)mol/l二甲酚橙(XO)溶液(pH3.9)中,出现一良好的示波极谱图,峰电位E_p=-0.68V(vs.SCE),其峰电流与铟的浓度在1.0×10~(-7)～3.0×10~(-6)mol/l范围内成线性关系,检测下限为5.0×10~(-8)mol/l。用等摩尔连续变化法确定络合物的络合比为In(Ⅲ):XO=1:1。用循环伏安法等电化学手段研究极谱波的性质及其反应机理。并测定了不同铟浓度时体系的吸附量。体系的吸附符合Frumkin吸附等温式,吸附系数β=4.3×10~5,吸引因数α=-1.75。实验表明,该波属于络合吸附波。     

稀土—镍—茜素络合剂异核络合物极谱吸附波的机制

在pH4.6的醋酸—醋酸钠溶液中,对稀土—镍—茜素络合剂体系络合吸附波机理的研究证实:异核络合物的组成为RE(Ⅲ):Ni(Ⅱ):ALC=1:1:2;异核络合物为平面结构。采用吸附伏安法,稀土的最低检出量可达2.0×10~(-9)mol/L。     

氯化稀土吡啶络合物

近年来,文献上已报导了许多种稀土离子和含氮配位体合成的络合物[1,2]。但是,这些络合物几乎都是由强碱性的含氮化合物或含有双基、多基的弱碱性或中性含氮配位体组成。与上述配位体相比,吡啶(Py)与稀土离子的络合能力要弱得多。     

用铅离子选择电极研究难溶化合物组分的络合平衡

难溶化合物组分络合平衡的研究是比较困难的,因为溶解度很小,在不产生沉淀的稀溶液中测定其平衡组分的方法必须足够灵敏和准确。截至目前为止,只是对少数这类物质的稳定常数作过测定。在所报导的离子选择电极测定法中电极的校正均采用分析浓度校正曲线,相对于金属离子浓度,配位体为不足量,因此只能测得一级络合物的稳定常数。由于研究络合平衡时所要求测定的正是自由离子浓度,因此本文提出用铅离子缓冲溶液作铅电极的校正曲线测定草酸铅和硫酸铅络合物的稳定常数。该法容许相对于铅离子浓度配位体大     

二溴苯基萤光酮和金属离子显色反应的研究及其分析应用——Ⅰ锗(Ⅳ)——二溴苯基萤光酮——溴化十六烷基三甲铵显色体系

萤光酮类试剂对于多价阳离子具有较高的反应灵敏度,在某些表面活性剂或辅助络合配位体存在下可形成灵敏度更高的多元络合物。锗(Ⅳ)和苯基萤光酮的显色反应报导较多,其摩耳吸光系数一般是1.2-1.4×10~5。沈含熙等最近发表的水杨基萤光酮——溴化十六烷基三甲铵一锗(Ⅳ)显色反应体系的灵敏度达1.89×10~5。     

铜(Ⅱ)-羟肟络合物的电子自旋共振谱研究

本文报导芳香族羟肟铜(Ⅱ)络合物的电子自旋共振(ESR)谱的研究。讨论了这类配位体上取代基的电子效应对络合物中铜(Ⅱ)的超精细分裂常数A_(Cu)值的影响,以及A_(Cu)值与这些配位体萃取铜的分配系数的关系。     

锡-芦丁极谱络合吸附波的研究

在pH3.9的HCOOH～HCOONa缓冲溶液中,用单扫示波极谱法可获得灵敏的Sn(Ⅳ)-芦丁(Rt)络合吸附波.在1.0×10~mol/L～6.0×10~mol/L范围内锡浓度与波高呈正比关系,检测下限可达6.0×10~(-9)mol/L.应用该法测定了罐头菠萝汁中的锡.测得电活性络合物的组成为Sn(Ⅳ):Rt=1∶1,条件稳定常数为2.7×10~4。对p_1波测得电极反应的表面电极反应速率常数(k_)_1=95s~(-1)。对P_2波测得电子转移系数α=0.60,表面电极反应速率常数(K_)_2=3.8s~(-1).     

钪-甘氨酸邻甲酚红-溴化十六烷基三甲铵三元络合物显色反应的研究

在微酸性溶液中钪与甘氨酸邻甲酚红(GCR)和溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)形成红紫色的三元络合物。在其最大吸收波长540nm处的表观摩尔吸光系数为4.14×10⁴。三元络合物的络合比为SC:GCR:CTMAB=1:2:2。当以乙酰丙酮及邻菲啰啉为联合掩蔽剂时,大量稀土元素及10余种共存元素不干扰钪的测定。用本法测定了合成的混合稀土样品中的少量钪,得到了较满意的结果。     

离子交换法研究锆、铪硫酸盐络合物的形成

1.本文讨论应用离子交换法测定溶液中络合物的组成及稳定常数的可能性及其主要限度. 2.用阳离子交换剂研究锆、铪与硫酸在2.3M高氯酸溶液中生成络合物的情况,证明硫酸浓度到0.10M时锆形成三种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1;1∶2及1∶3,而铪只生成两种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1,1∶2,找出锆、铪络合物的稳定性有显著的差别.在硫酸浓度0.08-0.1M时可以利用锆、铪络合物分配系数的差别而作分离. 3.用Fronaeus法、Schubert法及最小二乘法计算锆铪硫酸盐络合物的生成常数.找出阳离子交换剂并不吸着M(SO_4)~(2 ).     

硫氰酸钨(Ⅴ)络合物稳定常数的测定

测定了水溶液中硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的吸收光谱,最大吸收波长为405 nm.在盐酸浓度为3.56 mol/L、离子强度为0.088 mol/L的溶液中,硫氰酸钾溶液浓度在0.018～0.088 mol/L范围内,与硫氰酸钨(Ⅴ)络合物的平均摩尔吸光系数△-ε呈函数关系.测得络合物的络合比为14.计算出络合物的各级累积稳定常数和摩尔吸光系数分别为β1=40.73,β2=1.10×103,β3=2.40×104,β4=4.16×105,Δε1=9.33×103,Δε2=9.64×103,Δε3=9.93×103,Δε4=1.10×104(t=17.7℃).     

荧光桃红B-1,10-菲罗啉-钒三元络合物萃取光度法测定岩矿中微量汞的研究

应用west体系以汞-1,10-菲罗啉-磺酞类染料阴离子三元络合物萃取光度法测定微量汞已见报导。本文用夹氧蒽类染料荧光桃红B(phloB)作显色剂,以1,2-二氯乙烷萃取光度法测定微量汞。络合物最大吸收波长为564nm(ε=8.20×10~4),络合比为Hg:phen:phloB=1:2:1。本方法可用于岩矿中微量汞的分析。 1.主要试剂与仪器:汞标准溶液,用光谱纯二氯化汞准确配制含500μg汞/ml的储备液,各种浓度的汞工作溶液均用此储备液稀释配成;荧光桃红B,1×10~(-4)M水溶液;1,10-