聚乙烯亚胺-金属络合物的稳定常数及配位数的测定

将聚合物络合超滤(PC-UF)技术与电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)结合, 利用化学理论计算模型, 建立了测定聚乙烯亚胺(PEI)与金属离子络合稳定常数及平均配位数的方法. 将该方法用于PEI与Cd²⁺的络合过程. 配制不同浓度比的PEI和Cd²⁺的混合溶液, 待络合反应平衡后, 用超滤离心管离心分离高分子PEI-Cd络合物, 自由离子Cd²⁺及其小分子络合物渗滤至滤液中; 用10 mL体积分数为3%稀硝酸将滤膜上截留的PEI-Cd络合物解离, 离心得到Cd²⁺的稀硝酸溶液; 用ICP-MS分别测定2次超滤后滤液中Cd²⁺的浓度, 利用化学理论模型进行计算, 得到PEI-Cd络合物的稳定常数和平均配位数. pH=4.0～5.9时, PEI-Cd络合平衡的研究结果表明, 稳定常数和平均配位数均随pH值的增大而增大, 较低程度的质子化可使PEI与Cd²⁺的络合能力增强, 络合稳定常数增大.     

用微分脉冲伏安法测定铅(Ⅱ)-精氨酸及铅(Ⅱ)-丝氨酸络合物稳定常数

本文介绍了用微分脉冲伏安法以悬汞电极为工作电极测定铅(Ⅱ)-精氨酸及铅(Ⅱ)-丝氨酸络合物稳定常数。研究了仪器参数及实验条件对测定的影响,在20℃、离子强度为0.50M NaNO_3介质条件下,测得了铅(Ⅱ)-精氨酸及铅(Ⅱ)-丝氨酸络合物的累积稳定常数。     

离子交换法研究稀土与一缩二羟乙酸络合反应的机理

利用静态阳离子交换法研究了镧、镨、钕、钐、钆、钇、钬及镥与一缩二羟乙酸的络合平衡,确定了络合的合适条件.确定在稀土金属离子浓度2×10~(-5)M及配位体浓度1×10~(-4)～3×10~(-3)M时,生成组成为1:1;1:2;1:3的络合物.在pH=3.10,μ=0.50,用Fron us法及Schubert法计算了各元素络合物之K_(fn)值,两法所得结果相符.测定了稀土与一缩二羟乙酸络合反应过程中释出之氢离子数,从而在实验数据基础上提出络合反应机理为:并计算了反应平衡常数.式中n=1,2,3.此外,还利用Davies公式计算μ=0.50时配位体的离解常数,从而算得了络合物稳定常数.根据不同配位体浓度时之分配系数K_d计算了稀土“元素对”的分离系数a,为分离这些元素提供了依据.     

阳极溶出伏安法同时测定腐殖酸与金属的络合物的稳定常数及分子量

测定金属与天然有机物络合反应的条件稳定常数有许多方法,但都不甚完善。应用最广的是离子交换法和电化学法。后者中离子选择电极法因其灵敏度低而受到一定限制,阳极溶出伏安法(ASV)灵敏度高,操作简便,近年来得到迅速发展和广泛应用,该方法已经用于测定有机物(包括腐殖酸)与重金属的络合稳定常数。本文提出用络合滴定-阳极溶出伏安法测定铅和镉与腐殖酸的络合物的总平均条件稳定常数,同时估算腐殖酸的重均分子量。采用一般的络合平衡方程同时评价和估算这两种参数。1.基本理论     

初论混合配位络合物的形成

三元络合物的含义,是泛指由多种组分(通常是三种组分)所组成的单核或多核的混合配位络合物,而不论这些配位体是否在配位内界,总称为三元络合物。根据现有的资料概括,三元络合物大致可分为十一种类型,但是在分析化学中普遍应用的主要是三种类型:(i)混合配位络合物——这是一种中心金属离子与两种配位体在络合内界所形成的络合物〔MeA_iB_j〕~(n±),Me为中心金属离子,A和B分别为不同的配位体;(ii)三元离子缔合物——金属离子与配     

氟-铝络合滴定计算分析法测定乙醇-水溶液介质中的铝

导出了氟离子标准溶液滴定铝离子的络合滴定计算分析的数学模型。以氟离子选择性电极作指示电极,利用氟离子与铝离子在乙醇-水溶液中产生沉淀,仅形成3种络合物的现象,先计算出3个条件累积稳定常数,再计算出铝离子的分析浓度。通过氢氧化铝的条件溶度积常数,求出溶液控制的pH值约为4．7。讨论了滴定数据的位置对测定结果的影响。     

水扬酸铁-磷酸氢二钠体系的配位体亲核取代反应

磷酸氢铁络合物,前人只研究了一级络合物FeHPO_4~ 的稳定常数。本文根据配位体亲核取代反应(络合竞争体系),用作者之一提出的求解各级单核络合物稳定常数的分光光度法的一般式:     

毛细管电泳用于不稳定络合体系形态分析

1 引言毛细管区带电泳技术,不存在色谱分析中组分与固定相间的作用,从而可最大可能地保持体系中各易变形态的浓度和分布,使之用于元素的易变形态分析和不稳定络合体系稳定常数测定.使用“峰漂移法”的实验模型,在对一级络合体系的研究基础上,推广到多级逐步络合体系.该方法不是基于分离测定,而是通过缓冲液组分对各种形态物电泳淌度的影响,演算出n级逐步络合的不稳定络合体系的各级逐步络合平衡常数,从而求得各易变组分的浓度和分布.本文将该方法应用于乙酰丙酮与镁离子这种二级逐步络合的不稳定体系.     

海水中重金属离子络合形态的研究(Ⅰ)——二阶导数卷积悬汞电极溶出伏安法

本文推导了络合体系中悬汞电极二阶导数卷积阳极溶出峰电势与络合物累积稳定常数的关系式,在模拟海水离子强度溶液中,测定了一系列简单金属离子及其络合物的溶出峰电势差,用电子计算机进行数学回归分析作曲线拟合,求得了Cd(Ⅱ)-SO₄²络合体系的各级累积稳定常数,并对海水中镉(Ⅱ)的存在形态作了综合估算。     

用铅离子选择电极研究难溶盐组分的配位平衡—关于铅-氯,铅-溴体系的配位平衡

铅离子选择电极在配体过量的条件下对游离铅离子的响应灵敏度很高,应用这种电极已测定了铅-氟配合物的各级稳定常数,本文继续研究了铅电极测定铅-氯,铅-溴配合物稳定常数的方法并在数据处理上将经典的逐级外推法与徐光宪的对数作图法结合起来提高了测定各级稳定常数的可靠性。     

分配法研究碘分子与氯离子、溴离子和碘离子的络合物

文献中碘分子与卤离子生成络合物的研究已有不少报道.但有关多卤络合物的研究均是在碘分子浓度较高的情况下以及在非水溶液中的多聚反应.我们用分配法研究了在碘分子浓度较低的情况下,碘分子与氯离子、溴离子和碘离子在水溶液中的络合反应,并用作图法处理实验数据,测定了相应的各络合物的稳定常数,表明有生成多卤络合物的可能性存在.     

线性扫描伏安法测定铅-L-谷氨酸络合物稳定常数

本文介绍了用线性扫描伏安法以玻碳电极为工作电极测定铅-L-谷氨酸络合物的稳定常数,研究了支持电解质及酸度的影响,在最佳实验条件下,获得了络合物的配位数和累积稳定常数。方法简便,快速准确,有实际意义。     

用可编程序电子计算器计算溶解度

考虑络合效应,须计算共同离子时配位体难溶电解质的溶解度,其关键是如何计算平衡时配位体的浓度。在一般分析化学教材中均假定加入的络合剂浓度,就是平衡时配位体的浓度,有人提出,对于 MA_n 型难溶电解质,平衡时配位体的浓度也可用下式计算:     

阳离子交换法和溶解度法测定溶液中混合型络合物稳定常数的一般处理

离子交换法测定溶液中络合物稳定常数是近十几年来才开始的,溶解度法是测定络合物稳定常数的经典方法之一,均有专论。溶液中混合型络合物稳定常数的测定也是近十几年才开始的,国内有过评介。但用阳离子交换法和溶解度法测定溶液中混合型络合物的稳定常数还未见报导。最近徐光宪等用萃取法以作图外推法测得混合型络合物稳定常数。本文尝试推导了用阳离子交换法和溶解度测定单核双配位体络合物稳定常数的有关公式。     

离子选择电极在络合滴定中的应用 (一)用Ca~(2+)、Cd~(2+)及Cu~(2+)选择电极指示微量钙、镉、铜及钆的滴定终点

用离子选择电极指示络合滴定终点来测定溶液中金属离子浓度的方法,具备了络合滴定和离子选择电极直接测定这两者的优点。这种方法既可以消除主观误差,更可以减少测定量,还易于进行自动分析。通常在溶液中存在的外来离子对电极多少会有干扰,因此在用离子选择电极直接测定以前,先要知道溶液中存在的离子及其浓度,然后再作工作曲线。而滴定法是测定溶液中离子的相对浓度变化,这样外来离子在络合滴定中的影响就不太大。此外,各种不同离子的选择电极至今制备得还不多,且大部分是一、二价的。若采用络合反滴定法,则三、四价的离子也可     

CdS-Ag2S混晶膜电极对络合剂的响应

本文选择了八种典型的有代表性的络合剂,分别观察了它们在CdS-Ag₂S混晶膜电极上的响应,并根据实验值和计算值的比较,探讨了与镉电极响应有关的络合平衡以及应用镉电极测定某些络合物常数的问题,指出了所研究的络合剂在镉电极测试中的实用意义.     

μ-氧-双[双-(O-烷基二硫代碳酸基)氧钼(Ⅴ)]络合物歧化离解平衡常数的测定

对钼的含硫配位体络合物进行物理和化学性质的研究,有助于了解各种钼酶(特别是固氮酶)的活性中心的结构和性能。前二文报导了二硫代氨基甲酸钼络合物的氧化反应以及钼(Ⅴ)络合物的歧化离解平衡和钼的含硫配位体络合物的结构和电子效应在活化偶氨化合物和乙炔衍生物方面的一些规律。本文研究五价钼黄原酸络合物的歧化离解平衡,测定了这类化合物的歧化离解常数。     

Pb2+-二氢沙蚕毒配合物性质的研究

用伏安分析法研究了以二氢沙蚕毒作为配位体与铅离子形成配合物的条件。在NaOH介质中铅离子能与二氢沙蚕毒生成稳定的配合物 ,测得配位比为 1∶1 ,稳定常数为 3.1 7× 1 0 13 ,Pb2 浓度在 4.0× 1 0 -7～ 4.0× 1 0 -5mol L范围与Pb2 沙蚕毒配合物的峰电流呈良好的线性关系 ,检出限为 4.0× 1 0 -9mol L。     

多元酸准稳定常数与蒙特卡洛法的应用

前言稳定常数k_i是描述溶液平衡体系的重要参数之一,对于多种多元酸混合体系中各组分的测定,无论采用何种计算分析方法一般都必须已知各稳定常数值。因此,建立一个通用准确的求测各级稳定常数的方法是十分必要的,目前通常采用的方法是利用络合生成函数n的定义和概念,将已知浓度C的多元酸化为稳定常数k_i或累积稳定常数β_i的线性函数,利用多     

氯化稀土吡啶络合物

近年来,文献上已报导了许多种稀土离子和含氮配位体合成的络合物[1,2]。但是,这些络合物几乎都是由强碱性的含氮化合物或含有双基、多基的弱碱性或中性含氮配位体组成。与上述配位体相比,吡啶(Py)与稀土离子的络合能力要弱得多。