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1.
史生华  尹世伟  郭艳丽  高鸿 《分析化学》2002,30(9):1025-1029
用相继切换不同浓度I^-试液的活度阶梯法研究了碘化银基离子选择电极(I^--ISE)的瞬时响应。随电位变化的离子水合自由能△Gh(I^-)显示出|△Gh(I^-)|越小,正活度阶民位跃迁越快而负活度阶梯电位变化越慢。将-△Gh(I^-)看作I(H2O)n^-与I^--ISE表面反应的活化能解释了这个现象。比起传统电位法,活度阶梯法的主要优点是ISEs响应非常快并且更灵敏,有可能实现小体积试液的快速分析。  相似文献   
2.
氟的离子选择电极瞬时电位法测定   总被引:1,自引:0,他引:1       下载免费PDF全文
研究了氟离子选择电极瞬时电位分析法,其检出限和Nernst响应下限均低于传统电位分析法,空白液切换到试液时瞬时电位达到稳定的峰电位Vp比传统电位法的响应快得多,可以实现小体积试液的快速准确分析;用该法测定了自来水和矿泉水中氟的含量;利用校正曲线的截距和检出限计算了LaF3的溶度积,在0.1mol/L KNO3介质中Ksp(LaF3)=10^-28.45,在0.001mol/L柠檬酸钠+HAc-NaAc缓冲液(pH=5.50,离子强度I=0.10mol/L)介质中溶度积K′sp(LaF3)=10^-26.26;据此,计算得柠檬酸与La^3 络合物的稳定常数K1=10^5.46和K2=10^3.99;用离子水合吉氏自由能ΔGh(F^-,g)解释了不同浓度F^-试液瞬时电位的跃迁时间。  相似文献   
3.
铂电极对非电对离子的瞬时响应机理可用沉淀基离子选择电极对K_(XY)<<1的干扰离子瞬时响应的“混合相形成”模式解释。瞬时讯号峰高度与M(OH)_2的溶解度和M~(2+)的水合能有关。Pb~(2+)和Cd~(2+)的瞬时讯号正峰高度与lga_M呈Nernst关系,而Ca~(2+)和Mg~(2+)不是这种情况。所有离子的平衡电位不是Nernst响应。  相似文献   
4.
The transient response mechanism of the platinum electrode to the uncoupled ions may be interpreted with the mixed phase formation (MPF) model of the transient response of precipitate-based ion-selective electrodes to interfering tons for Kxy<<1 It is discovered that the peak height of the transient signal is related to the solubility of M(OH)2 and hydration heat of M2+ The relation between the positive peak height of transient signal of Pb2+ or Cd2+ and lgaM obey tne Nernst equation,while that of Ca2+ or Mg2+ does not.The equilibrium potential is not of Nernst response for all ions.  相似文献   
5.
沉淀基离子选择电极对干扰离子的动力学响应研究   总被引:4,自引:2,他引:2  
用活度附梯法研究了AgI,AgBr,CuS,pbS和CdS电极对干扰离子的动力学响应 ,流窜中含一定浓度主要离子时上述电极对某些干扰离子响应非单一突跃型瞬时信号;溶液中不含主要离子时,除了AgBr电极响应C1^-外,其它都响应单一瞬时信号。离子交换产物的溶解度越小,离子的水俣焓差越小,瞬时信号峰刘度越大,离子水合焓差对瞬时信号峰高度的影响说明,试液高速喷向电极表面时由于扩散层厚度很薄,电极对干扰离子响应瞬  相似文献   
6.
铂电极响应非电对离子的机理研究(Ⅱ)   总被引:1,自引:0,他引:1  
预处理的铂电极对一系列金属离子M^2+活度阶梯变化的响应都是非单一突跃型瞬时信号。提出了离子交换反应历程,认为离子水合吉氏自由能-ΔG^0h(M^2+)相当于离子交换反应的活化能。用离子交换过程ΔG^-h(P^2+t)与ΔG^0h(M^2+)之差合理地解释了不同离子瞬时信号峰高的次序。证明电极瞬时电位不是决定于离子扩散速度而是决定于离子交换速度。  相似文献   
7.
难溶化合物组分络合平衡的研究是比较困难的,因为溶解度很小,在不产生沉淀的稀溶液中测定其平衡组分的方法必须足够灵敏和准确。截至目前为止,只是对少数这类物质的稳定常数作过测定。在所报导的离子选择电极测定法中电极的校正均采用分析浓度校正曲线,相对于金属离子浓度,配位体为不足量,因此只能测得一级络合物的稳定常数。由于研究络合平衡时所要求测定的正是自由离子浓度,因此本文提出用铅离子缓冲溶液作铅电极的校正曲线测定草酸铅和硫酸铅络合物的稳定常数。该法容许相对于铅离子浓度配位体大  相似文献   
8.
用银和铅标记人白蛋白的离子选择电极电位法研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
用离子选择电极电位法研究了银和铅与人白蛋白(HSA)的配合平衡。明确证实银和铅都与HSA形成了单核配合物MA和MA2.Ag-HSA配合物的稳定性积β11=4.4×10^7,β12=1.0×10^12;Pb=HSA配合物的β11=3.1×10^5,β12=2.0×10^9。根据HS与人白蛋白羊抗血清(GAHA)的免疫反应,用银和铅分别标记HSA时,测定GAHA(效价1:40)的线性范围是0.2~2.  相似文献   
9.
本文论证了由于Cl^-是硬碱而I^-是软碱根据电解质迁移自由能△Gt^o(MCl)、△Gt^o(MBr)和△Gt^o(MI)作图外推计算单独离子标准迁移自由能△Gt^o(i)的方法是不正确的。提出了根据△Gt^o(MF)和△Gt^o(MCl)的作图外推法, 对于20wt%和40wt%乙醇-水混合溶剂, 所计算的△Gt^o(i)与碱金属氯化物的△Gt^o(MCl)作图歪推法所计算的值比较一致。用离子选择电极电位法系统地测定了△Gt^o(NaX)(X=F^-、Cl^-、Br^-、I^-)、△Gt^o(LiCl)和△Gt^o(HCl)。  相似文献   
10.
于书平  史生华  高鸿 《分析化学》2000,28(11):1380-1383
用活度阶梯变化法测量了铂电极对Cu^2+、Ag^+的瞬时响应信号为单峰类型,并且在一定浓度范围呈Nernst关系。进一步证实了平衡时间子交换产物的摩尔分数Seq值对瞬时响应信号类型的影响。  相似文献   
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