吡啶高三蝶烯的合成

2-溴-4-甲基吡啶（1）经氯代和碘代反应合成了2-溴-4-碘甲基吡啶（3）,3和蒽酮（4）反应生成10,10-二（2-溴-4-吡啶甲基）-9（10H）蒽酮（5）,5在3 MPa下与NaOCH3反应得到10,10-二（2-甲氧基-4-吡啶甲基）-9（10H）蒽酮（6）,6经硼氢化钠还原得到蒽醇（7）,7在对甲苯磺酸催化...     

2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌/NaNO2

设计了一种由 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌(DDQ)和NaNO2组成的复合催化剂,该催化剂在9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽的反应中表现出很高的催化活性和选择性. 在120 ℃和1.3 MPa O2下反应 8 h, 9,10-二氢蒽转化率达到99%以上,蒽的选择性为99%. 采用红外光谱和核磁共振方法对催化氧化脱氢的反应历程进行了研究. 结果表明, 9,10-二氢蒽氧气氧化脱氢生成蒽的反应是通过DDQ/DDQH2和NO2/NO两个氧化还原对的电子传递来推动的,以DDQ/NaNO2为催化剂可以有效催化9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽.     

1,8-二羟基-9,10-二氢蒽的合成

以1,8-二羟基蒽醌为原料,经甲醚化,锌粉和金属钠还原,去甲基等4步反应合成1,8-二羟基-9,10-二氢蒽,总产率为37.1,8-二甲氧基蒽醌用NaBH₄/CF₃COOH还原生成二聚产物,并测定了其单晶结构.     

无外加催化剂条件下邻取代芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮的反应研究

在DMF溶剂中,不外加催化剂使邻取代芳香醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己三酮(2)发生缩合和加成反应生成3,3,6,6-四甲基-4a-羟基-9-芳基-1,8二氧化-2,3,4,4a,5,6,7,8,9a-十氢化-1H氧杂蒽(3a～3d)。在同样条件下,邻羟基芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己三酮则发生缩合,加成和脱水反应生成3,3-二甲基-9-(5,5-二甲基-3-羟基-2-环己烯-1-酮-2-基)-1-氧代-2,3,4,9-四氢化-1 氧杂蒽(4a～4b)。用单晶X-射线分析法确定了产物3a和4a的晶体结构。     

可膨胀石墨催化合成3,3,6,6-四甲基-9-芳基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化氧杂蒽-1,8-二酮

在可膨胀石墨催化下, 由芳香醛和5,5-二甲基-1,3-环己二酮缩合制备了3,3,6,6-四甲基-9-芳基-1,2,3,4,5,6,7,8-八氢化氧杂蒽-1,8-二酮. 在乙醇-水介质中回流反应2.5 h, 反应产率可达87%～93%. 该方法不仅反应时间短, 产率高, 而且催化剂价廉易得、对环境友好, 催化剂经简单过滤后可重复使用.     

2，3-二氯-5，6-二氰基-1，4-苯醌／NaNO2催化9，10-二氢蒽氧化脱氢

设计了一种由2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌（DDQ）和NaN02组成的复合催化剂,该催化剂在9,10-二氢葸氧化脱氢生成蒽的反应中表现出很高的催化活性和选择性．在120℃和1．3MPaO2下反应8h,9,10二氢蒽转化率达到99％以上,葸的选择性为99％．采用红外光谱和核磁共振方法对催化氧化脱氢的反应历程进行了研究．结果表明,9,10-二氢蒽氧气氧化脱氢生成蒽的反应是通过DDQ／DDQH2和NO2／NO两个氧化还原对的电子传递来推动的,以DDQ／NaNO2为催化剂可以有效催化9,10-二氢蒽氧化脱氢生成蒽．     

Br(o)nsted酸性离子液体催化3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物的合成

以Br(o)nsted酸性离子液体3-甲基咪唑丙烷磺酸-三氟乙酸作为催化剂,无溶剂条件下由芳香醛、乙酰乙酸乙酯和尿素合成了系列3,4-二氢嘧啶-2-酮衍生物.沸水浴中反应30～40 min,产物产率在81％～94％之间.该方法具有反应时间短、收率高、催化剂可回收重复使用等优点.产物结构经1H NMR,IR确证.     

2,3-二取代-5-羟基苯并呋喃衍生物的合成

用1,4-环己二酮与联二酮的缩合反应首次合成了4个未见文献报道的标题化合物,结构经IR,1H NMR,MS和元素分析等测试确证,并对反应条件进行了初步探讨.结果表明,以LiCl作为催化剂,用1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(DMI)为溶剂,于200℃反应1 h时收率最高.     

1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯的合成及表征

基于二氢吡啶化合物的构效关系, 设计了一系列1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯新化合物. 含有易于水解基团的1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸酯类化合物在碱性条件下水解合成了重要中间体1,4-二氢-4-芳基-3,5-吡啶二羧酸单酯, 收率93%～99.8%. 该二羧酸单酯与α-溴代芳基乙酮在相转移剂催化下反应合成目标化合物, 收率74%～99%. 中间体和目标化合物经¹H NMR, ¹³C NMR, IR, MS和元素分析等确证.     

3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-1,6-内酯和(E)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯酸的全合成

以甲基庚烯酮为原料经Wittig反应、水解、环氧化和分子内环化或开环等4步反应分别以6.4%和23.7%的总收率完成了天然产物3,7-二甲基-7-羟基-2-辛烯-1,6-内酯和(E)-6,7-二羟基-3,7-二甲基-2-辛烯酸的全合成,它们的结构经1H NMR,13C NMR和ESI-MS的确证.     

反式-9, 10-二氢-9, 10-二(1-萘基)-9, 10-菲二醇的包合现象 与晶体结构

按文献方法合成了一个螯形主体分子,反式-9,10-二氢-9,10-二(1-萘基)-9,10-菲二醇。研究发现该主体可以和一些含氮杂环化合物形成一定比例的晶体包合物。用X-射线衍射分析二环己胺包合物的晶体结构表明,包合物中主客体之间存在O-H…N氢键相互作用,客体分子包合在主体分子形成的空腔中。     

反式9, 10-二氢-9, 10-二苯基-9, 10-菲二醇包结性能的研究

合成了一种具有螯形结构的反式-9, 10-二氢-9, 10-二苯基-9,10-菲二醇(1)作为主体分子。它能与许多有机小分子化合物, 诸如DMF, DMSO, 吡啶, 哌啶, 喹啉, 异喹啉等形成包结化合物。本文还报道了这些包结化合物的IR, 粉末XRD的表征, 用^1H NMR谱测定了它们的分子摩尔比。DMF包结物的单晶四圆X衍射结果表明主体分子1与客体分子形成的包结物为配位笼状包合物。     

阻燃抗氧剂9,10-二氢-9-氧杂-10-膦菲-10-氧的合成

Phenylphenol,phosphorus trichloride and aluminium trichloride were mixed and rea cted between 60～215℃ for about 11h,then vacuum-distill ed at 202～235℃ under pressure of -750mmHg.The distillate was added to sodium c arbonate solution for hydrolysis.The product was then crystallized by acid,filte red,dried.Vacuum-dehydration reaction and grinding were followed to give the ti tle product.     

Photo-induced Coupling Reaction of 1, 1-Diphenyl-2, 2-dicyanoethylene with 10-Methyl-9, 10-dihydroacridine

In a previous communication1, we reported a novel photo-induced coupling of 9-fluorenylidenemalononitrile 1 with the coenzyme NADH model 10-methyl-9, 10-dihydroacridine (AcrH2) to give 9-dicyanomethyl-9-(10-methyl-9-acridinyl)fluorene and proposed a mechanism involving photo-induced electron transfer-proton transfer and radical coupling. This is a scarce mechanism for the reaction of NADH models2, which usually takes place by a formal hydride transfer pathway3. In view of the novelty of t…     

On the chemical nature of 10-dicyanomethylene-anthrone hydrazone

Summary The chemical nature of 10-dicyanomethylene-9-anthrone hydrazone was examined. It was shown that this compound bearing the conjugated ylidenemalononitrile fragment and hydrazonic moiety did not undergo transformations characteristic of ylidenemalononitriles,e.g., reduction andMichael addition, but possesses properties typical for hydrazones. Thus it could be hydrolyzed, acetylated, oxidized to yield the diazo compound, and reacted with acetone to form the corresponding azine. These properties were interpreted using semiempirical (AM1) and force field calculations.

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Über die chemische Natur von 10-Dicyanomethylen-anthronhydrazon

Zusammenfassung Die chemische Natur von 10-Dicyanomethylen-9-anthronhydrazon wurde untersucht. Es wurde gezeigt, daß diese Verbindung, welche konjugierte Ylidenmalononitril- und Hydrazonfragmente enthält, keine für Ylidenmalononitrile charakteristischen Reaktionen, wie Reduktion und Michaeladdition eingeht, dafür aber typische Hydrazoneigenschaften zeigte. Es konnte hydrolysiert, acetyliert, mit Aceton zum entsprechenden Azin umgesetzt und zur Diazoverbindung oxidiert werden. Diese Eigenschaften wurden mit Hilfe von semiempirischen (AM1) und Kraftfeld-Rechnungen interpretiert.

     

Syntheses of 9-Triptycylisothiocyanate, (10-Amino-9-triptycyl)carboxylic Acid,and Their Derivatives

In the presence of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU), 9-triptycylisothiocyanate has been synthesized in 91% yield from carbon disulfide and sterically hindered 9-triptycylamine at room temperature. 9-Triptycylisothiocyanate can be further converted to 1-benzyl-3-(9-triptycyl)thiourea. (10-Amino-9-triptycyl)carboxylic acid has also been successfully synthesized via a three-step route starting from methyl 10-nitroanthracene-9-carboylate. Its amino and carboxylic groups can undergo acetylation and amidation, respectively.     

Two New 9, 10-seco-Cycloartanes from the Seeds of Sphaerophysa salsula

Two novel compounds, named sphaerophyside SC and SD were isolated from the ethanolic extract of the seeds of Sphaerophysa salsula. The structures of the compounds were elucidated on the basis of the NMR data, especially the 2D NMR technique.     

9,10-二氰基蒽光敏化香豆素加成反应的研究

光化学中的电子转移反应近年来引起了人们广泛的重视。9,10-二氰基蒽(DCA)作为贫电子敏化剂敏化的各类烯烃的光氧化反应,光重排反应,光加成反应等均有报道。我们在研究DCA光敏化香豆素反应时发现,香豆素与DCA能够发生电子转移的给体—受体加成反应,联苯(BP)可以充当二次电子转移体加速反应。     

9,10-二氰基蒽光敏夺氢反应的研究

本文研究了缺电子敏化剂9,10-二氰基蒽(DCA)对苄醇类化合物(二苯甲醇、苯甲醇)及甲苯类化合物(甲苯、对-二甲苯)的光敏化夺氢反应,证明上述两类反应是经由两种不同机制进行的。     

Synthesis and Fluorescence Quenching of Copolymer Containing3, 4, 9, 10-Perylenetetracarboxyl Diimide Side Chains

Inrecentyears,thestUdiesofvariousorganicphoto-luminousandphotoconductivematerialsusedinlightemittingdiodes(LED)"photodiodes,lightemittinelectrochemicalcells2'3andplasticlaser4havebeenanactiveareainboththeoreticalandpracticalresearch,Asphotosensitiveelectrontransfermaterial,polyvinylcarbazole(PVK)possessesslowpotentialitysinceithasonlyaslightsensitivityinthevisibleregion.However,itispossibletosensitizethephoto-conductionofPVKfilmbyadditionofasmallamountofcertaindyesorelectfonacceptorcompoun…