Theoretical Studies on the Mechanism of Mannich Reaction Involving Iminium Salt as Potential Mannich Reagent(4)——Use 2-Methylpropaldehyde as Pseudo-acid Component

以一个真实的Ｍａｎｎｉｃｈ试剂（ＣＨ３）２Ｎ＋ＣＨ２·Ｃｌ－作为研究对象．根据ＡＭ１方法的计算结果，胺、醛及伪酸在中性和酸性介质中的经典Ｍａｎｎｉｃｈ反应的关键步骤的活化能分别为３９０．０和３２１．８ｋＪ／ｍｏｌ．而由新Ｍａｎｎｉｃｈ试剂参与的Ｍａｎｎｉｃｈ反应的关键步骤活化能则为２７８．６ｋＪ／ｍｏｌ．因此新Ｍａｎｎｉｃｈ试剂可以提高反应速率，还分析了新Ｍａｎｎｉｃｈ试剂能降低反应活化能的原因．此外还讨论了另一种可大大降低活化能的新Ｍａｎｎｉｃｈ反应机理本文是研究Ｍａｎｎｉｃｈ反应机理的系列文章之一．     

经分子内Mannich反应合成3,6—二取代—5,6—二氢—s—三唑并（3,4—b）—1, …

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并（３，４－ｂ）－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析，ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。     

Synthesis of 3,6-Disubstituted 5,6-Dihydro-s-triazolo [3,4-b]-1,3,4-thiadiazolidines through the Intramolecular Mannich Reaction

３－取代基－４－氨基－５－巯基－１，２，４－三唑在微量酸催化下与取代芳香醛经分子内Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了２９个新的３，６－二取代－５，６－二氢－ｓ－三唑并［３，４－ｂ］－１，３，４－噻二唑啉类化合物，其结构经元素分析、ＩＲ和１ＨＮＭＲ进行确证，并讨论了反应的立体选择性。     

2－烷基环戊－2－烯酮衍生物的合成及抗炎活性研究

２－烷基环戊－２－烯酮衍生物的合成及抗炎活性研究齐传民计志忠，李玉兰，王彪（北京农业大学应用化学系，北京，１０００９４）（沈阳药科大学）关键词环戊烯酮衍生物，β－氨基甲基酮，Ｍａｎｎｉｃｈ反应，缩合反应，抗炎活性目前，许会抗炎药物是芳香酸类比合物，它...     

3—芳基—5—巯基—1,2,4—均三唑的双—Mannich反应研究

研究了在氯化氢－乙醇溶液中，３－芳基－５－巯基－１，２，４－均三唑与甲醛和伯胺（芳胺或脂肪胺）的双Ｍａｎｎｉｃｈ反应，合成了１３的的稠杂环化合物３，５－二取代０四氢均三唑并「３，４－ｂ」「１，３，５」噻二嗪，经元素分析、Ｉ手ＭＳ确定了结构，初步测定了该类化合物的生物活性。     

N—芳基—α—氨基苄基膦酸的合成及对钢铁的缓蚀性能研究

Ｎ－芳基－α－氨基苄基膦酸的合成及对钢铁的缓蚀性能研究朱传方高新蕾肖海燕（华中师范大学化学系武汉４３００７０）用于金属螯合和缓蚀的含氮烃基膦酸主要是应用甲醛、胺、亚磷酸酯（或亚磷酸）通过Ｍａｎｎｉｃｈ反应得到［１，２］而应用其它的醛尤其芳醛与胺合成膦...     

1,4—二苯基—2—苯氧基—1,4,2—二氮磷杂环戊—5—酮的合成及其除草活性研究

利用１，３－二苯基脲与亚磷酸三苯酯和取代苯甲醛进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成了１，４－二苯基－２－苯氧基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－酮（２），所有新化合物的结构均经元素分析、ＮＭＲ、ＭＳ证实。对目标化合物进行的除草活性测试结果表明，２对阔叶杂草具有较好的选择性除草活性。     

1—甲苯磺酰基—3—芳基—4—苯基—1,4,2—二氮磷杂环戊—5—酮的合成及除草…

通过１－苯基－３－对甲苯磺酰基脲与亚磷酸三苯酯和取代苯甲苯在甲苯中进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应合成１－对甲苯磺酰基－２－苯氧基－２－氧代－３－芳基－４－苯基－１，４，２－二氮磷杂环戊－５－酮。生物测定实验表明，某些产物具有良好的选择性除草活性。     

2，4－二羟基－3－芳氨基甲基苯乙酮和8－乙酰基－3－芳基－3，4－二氢－5－羟基－2H－1，3－苯并■嗪的合成及其相互转化

研究了在氯化氢－乙醇溶液或乙醇溶液中，２，４－二羟基苯乙酮与甲醛和芳胺的Ｍａｎｎｉｃｈ反应，分别得到了５个２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和５个８－乙酰基－３－芳基－３，４－二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪新化合物。用元素分析、ＩＲ、１ＨＮＭＲ、ＭＳ、ＵＶ确定了它们的结构，并成功地实现了２，４－二羟基－３－芳氨基甲基苯乙酮和８－乙酰基－３－芳基－３，４．二氢－５－羟基－２Ｈ－１，３－苯并嗪二类化合物的转化。     

氮杂冠醚的Mannich碱合成及其对金属离子的萃取

氮杂冠醚的Ｍａｎｎｉｃｈ碱合成及其对金属离子的萃取王建华（淮北煤炭师范学院生物化学系淮北２３５０００）关键词合成，Ｍａｎｎｉｃｈ反应，氮杂冠醚，萃取以酚羟基为中心功能基的多齿配体可络合多种金属离子，形成单核或双核金属配合物［１］Ｎａｋａｍｕｒａ等［２...     

SYNTHESIS OF AN EPOXY-TERMINATED HYPERBRANCHED AROMATIC POLYESTER

An epoxy-terminated hyperbranched aromatic polyester (P3) was synthesized from a hyperbranched aromaticpolyester containing carboxylic acid end groups (P1), which was derived from the condensation polymerization of the AB_2monomer, 5-acetoxyisophthalic acid. Polymer P1 was converted into the polymeric acid chloride by reaction with thionylchloride. The acid chloride was reacted with ethanol and glycidol to form a poly(ethyl ester) (P2) and an epoxy terminatedmaterial (P3), respectively. The reaction conditions in each step of these processes had to be controlled very carefully toavoid unwanted cross-linking reactions. The characterization of products and intermediates, including molecular weightdistributions and thermal properties, are reported.     

芳香族二腈合成的新方法

醋酸铜作催化剂时,芳香族二醛肟在3-甲氧基丙腈中加热脱水可生成相应的二腈,产率较高。3-甲氧基丙腈既作为溶剂,又是水的接受剂。     

四氯化钛存在下芳香环氧化合物与β-萘酚的反应

在四氯化钛存在下,芳香环氧化合物和β-萘酚发生反应,生成萘并二氢呋喃和1-芳乙烯基萘酚-2。     

芳香族二硫化物/烯类单体络合光聚合

本文采用二苯基二硫及对位取代物(DS)作为光聚合引发剂,得到一些烯类单体(M)的聚合速度,顺序为:丙烯腈(AN)>甲基丙烯酸甲酯(MMA)>苯乙烯(St)。其中丙烯腈的效果最好。对DS的结构,DS及单体的浓度以及溶剂性质的影响都作了研究。从测定的稳态和瞬态电子光谱表明,在该反应体系中,DS和M分子间能形成基态和激发态络合物,这种激发络合物有较长的寿命,因而很有利于DS的自由基生成。文中对DS的光化学初级过程也作了讨论。     

气相色谱法测定苯系物含量

报道用活性炭做捕集苯系物的吸附剂,以二硫化炭为解吸剂,用毛细管气相色谱法研究活性炭对苯系物的吸、脱附效率,样品的存放寿命,共存干扰物实验,方法的精密度及最小检出浓度。实验结果表明:活性炭捕集效率为100％,解吸率稳定在90％以上,能可靠地测出小于1.0mg/m~3的苯系物单个组分,其相对标准偏差均小于10％,方法具有取样手段先进,检测灵敏度高,抗干扰能力强等特点。     

聚二乙烯苯的取代反应研究

以悬浮聚合法制得一系列高交联聚二乙烯苯树脂，通过改变反应试剂、催化剂、反应溶剂考察了聚二乙烯苯树脂进行亲电取代反应的规律．结果表明，聚二乙烯苯树脂可发生亲电取代反应，反应程度较低．聚（对－二乙烯苯）的反应程度高于聚（间－二乙烯苯）．     

MORPHOLOGY OF A THERMOTROPIC AROMATIC POLYESTER

The crystalline morphology of a thermotropic aromatic polyester has been studied by microscopy techniques. Spherulites with ringed structure under polarizing micioscope were observed for solution cast specimens, They were composed of radially growing crystalline lamellae of thickness around 100. It was found that the molecules were packed in the thickness direction. Banded texture was observed in randomly packed domains for melt cast specimens. The bands have the same width and internal structure as those usually observed in oriented specimens of these polymers obtained by shearing their mesomorphic melt.     

SOLUBILITIES OF POLYCYCLIC AROMATIC HYDROCARBONS AND DI-REGION THEORY

By using the relationship equation of Partition coefficients with water solubilities for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs), we have estimated the solubilities of PAHs. In addition the high-performance liquid chromatograph (HPLC) method has been used for the indirect determination of solubilities of PAHs. t3ased on the di-region theory, We have studied the relationship of the solubilities of PAHs with carcinogenicity and introduced the solubility parameter into the di-region theory equation. The calculated carcinogenicity of PAHs from the obtained equation shows little difference from that calculated from Dai Qianhuan's equation.     

芳胺常压气相N－烷基化反应研究

在固定床催化反应器中常压下研究了芳胺和醇的气相法Ｎ－烷基化反应。考察了γ－Ａｌ２Ｏ３系列催化剂的反应性能，筛选出了两种适用于苯胺Ｎ－甲基化反应且性能较好的催化剂。反应条件为：在甲醇和苯胺的摩尔比为３１时，反应温度为２８０℃，液时空速为０．３ｈ－１的条件下，苯胺转化率为９９％，生成Ｎ，Ｎ－二甲基苯胺（ＤＭＡ）的选择性为９２％。研究了甲醇和芳环上不同位置取代的甲基苯胺的反应规律，其转化率顺序：苯胺≈对一甲苯胺≈间－甲苯胺＞邻－甲苯胺。从Ｃ１到Ｃ４不同结构的醇和苯胺反应的规律研究，证明随醇中碳原子数目的增加，醇的反应活性降低，正构醇和苯胺反应和异构醇与苯胺反应随温度升高的变化趋势相反。     

云南泥炭和褐煤中的多环芳烃

本文研究云南宝秀盆地一个钻孔不同深度的泥炭和褐煤抽出物芳烃馏分中多环芳烃的组成。用GC和GC/MS鉴别了它们的组份,结果表明,从双环和三环单芳构化、双芳构化、三芳构化到四环双芳构化、三芳构化及四芳构化和五环单、双芳构化、三芳构化、四芳构化以及C环开裂的萜类化合物均有不同含量的存在,这说明在煤化过程早期芳构化就进行到相当的深度,也说明云南陆源高等植物,尤其是喜温树类的造煤物种为宝秀盆地提供了特殊的芳构化有机组成系列。