低价钛化合物催化合成咪唑烷的一锅合成法

本文报道了在低价钛催化下,亚胺类化合物和原甲酸三乙酯发生交叉偶联反应以适中产率制得咪唑烷类化合物,并对所得各种不同取代基的咪唑 烷基化合物的产率和异构体比例进行了讨论。产物的构型用核磁共振波谐进行了表征。     

1,2,4,6—四苯基—2—羟基—8—氮杂双环[3、2、1]辛烷的核磁共振研究

用多种核磁共振实验方法并结合其它结构信息,确定1,2,4,6-四苯基-2-羟基8-氮杂双环[3、2、1]辛烷的化学结构,并指定该化合物的核磁共振归属。     

低价钛引起的酰氯与脂肪酮的还原偶联反应

在低价钛(TiCl4-Zn)试剂作用下, 酰氯与两分子脂肪酮发生分子间交叉还原偶联反应生成烯烃3。     

ββ’—二氨基(口片)呐醇的~1H—NMR研究

本文讨论了β,β',-二氨基(口片)呐醇的空间构型,用~1H-NMR方法研究并确定了该类化合物的非对映异构体的归属.     

低价钛还原环化σ-酮腈成环戊酮

四氯化钛-锌粉还原环化δ-酮腈是合成环戊酮的一种简便方法。在同样条件下,由4-甲基-4-乙酰基庚二腈得到1,5-二甲基双环-[3.3.0]-2,8-辛二酮。     

低价钛还原环化δ-酮腈成环戊酮

四氯化钛-锌粉还原环化δ-酮腈是合成环戊酮的一种简便方法。在同样条件下, 由4-甲基-4-乙酰基庚二腈得到1,5-二甲基双环-[3.3.0]-2,8-辛二酮。     

锰(Ⅲ)或铈(Ⅳ)引发下β-二羰基化合物的芳基化反应(Ⅱ)

在Mn(OAc)_3-H_3PO_4作用下,乙酰丙酮和稠环芳烃发生反应,生成3-芳基-2,4-戊二酮。反应可能通过·CH(COCH_3)_2自由基进行的。(NH_4)_2Ce(NO_3)_6也能引起这种反应。乙酰乙酰胺及其N-甲基衍生物在Mn(OAc)_3作用下,也能发生芳基化反应。     

低价钛盐还原反应的研究——Ⅲ.2,2-二芳基-1,l,l-三氯乙烷与低价钛盐的反应

2,2-二芳基-1,1,1-三氯乙烷(1)与TiCl_4-Zn起脱氯还原重排反应生成1,2-二芳基乙烯(3)。与TiCl_4-Mg反应时,2,2-二(对甲苯基)-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对乙氧苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1c,1d)主要得到重排产物2,2-二芳基乙烯(3)和2,2-二芳基-1-氯乙烯(4),后者可能是由相应的2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2)生成的。但2,2-二苯-1,1,1-三氯乙烷和2,2-二(对氯苯基)-1,1,1-三氯乙烷(1a,1b)与此试剂反应只生成还原产物2,2-二芳基-1,1-二氯乙烷(2a,2b)。     

双戊二酮合钴催化作用的研究(Ⅲ)——α,α,α-三氯甲苯与醇的反应

过渡金属的戊二酮配合物容易制备和保存,是常用的催化剂,我们曾用双戊二酮合钻催化醚化、酯化和烃化反应,文献报道三氯甲苯(1)与无水乙醇在130～140℃反应生成苯甲酸、氯乙烷和少量苯甲酸乙酯,在氯化锌催化下1与乙醇反应生成苯甲酸乙酯,我们发现在无水双戊二酮合钴Co(acac)_2催化下,1与醇在较低的温度(100℃     

四氯化钛存在下芳香环氧化合物与β-萘酚的反应

在四氯化钛存在下,芳香环氧化合物和β-萘酚发生反应,生成萘并二氢呋喃和1-芳乙烯基萘酚-2。