生物催化合成光学活性环氧化物

手性环氧化物及其相应的邻二醇在合成上具有重要应用价值。近年来,制取这些手性合成块的合成方法得到了很的大发展。本文着重讨论当前国际上采用生物催化合成光学活性环氧化物的发展状况。     

生物催化烯烃不对称环氧化反应

手性环氧化物在合成上具有重要的应用价值。近年来,制取这些手性合成物的合成方法取得了很大的发展。文章重点讨论了生物催化手性前体烯烃不对称合成光学活性环氧化合物的发展状况。     

酶在光学活性药物合成中的应用

作为天然的生物催化剂，酶催化化学反应具有催化效率和立体选择性高、反应条件温和的特点。酶不仅适于外消旋药物及其合成子的有效拆分，而且可用于光学活性药物手性中心的直接构建。本文介绍水解酶、氧化还原酶及其酶源在光学活性药物合成中的应用。参考文献２９篇     

新型席夫碱配体及其Mn3+、Fe3+、Ni2+、Cu2+配合物的合成与表征

0引言手性环氧化物是合成许多天然产物、光学活性材料、光学活性药物等的重要中间体[1]。上世纪60年代以来,手性过渡金属配合物作为烯烃不对称环氧化的催化剂越来越受到人们的重视[2]。研究表明,某些席夫碱金属配合物具有仿酶催化活性,在仿酶催化剂的合成及应用方面占有重要地位[3]。目前,人们将水杨醛衍生物与光学活性胺的席夫碱金属配合物用于不对称环氧化、不对称环丙烷化等反应,具有很高的对映体选择性[4]。同时发现配体的电子效应直接影响配合物的催化活性和对映体选择性。为进一步研究配体的电子性能对配合物催化性能的影响,我们设计…     

手性催化的环氧化物立体选择性开环反应

手性催化的环氧化物立体选择性开环反应可以用来制备多种具光学活性的化合物, 因而成为有机合成中极为重要的方法之一. 多种亲核试剂都已成功应用于此类反应. 综述了近十年来环氧化物的立体选择性开环反应方面的一些最新研究进展.     

N-杂环卡宾-吡啶锰配合物/四丁基碘化铵催化CO2和环氧化物合成环状碳酸酯(英文)

该工作发展了一类二齿N-杂环卡宾(NHC)-吡啶锰配合物催化CO₂和环氧化物偶联反应的方法.锰配合物和四丁基碘化铵(TBAI)构成的二元催化体系对环氧化物和CO₂合成环状碳酸酯的反应表现出了较高的活性.该二元催化体系适用于广泛的底物范围,例如端环氧化物和高位阻的内环氧化物.通过紫外-可见光谱、红外光谱和高分辨质谱的研究对反应机理进行了阐述.     

有机相脂肪酶催化水解椰子油的研究

有机相脂肪酶催化水解椰子油的研究缪德埙，尉迟力，李树本（中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州７３００００）曹淑桂（吉林大学酶工程国家重点实验室，长春１３００２３）关键词椰子油，酶，催化水解。１．前言脂肪酶从６０年代已开始...     

光学活性芳族氰醇的合成及其稳定性的研究

光学活性芳族氰醇以及由它转变而成的α-羟基酸、α-羟基酯、α-羟基酮和β-羟基胺等光学活性异构体都是重要的农药和医药中间休,从实用观点看,利用催化不对称合成来制取光活性氰醇,更具有重要意义。近年来,环状二肽Cyclo[L(D)-Phe-L(D)-His]用于催化芳族氰醇的不对称合成,由于具有与D-羟腈酶相类似的高活性和高对映选择性,尤为     

β-氨基膦酸(酯)和亚膦酸(酯)不对称合成

具有光学活性的β-氨基膦酸和亚膦酸是β-氨基酸的含磷类似物,具有广泛的生物和药物活性.本文综述了使用手性辅基诱导、酶手性拆分和手性催化剂催化3种方法不对称合成光学活性β-氨基膦酸(酯)和亚膦酸(酯)的研究进展.     

酶化学合成一对对映体Ro 25-8210和Ro 25-6630

利用白地霉菌株和啤酒酵母催化还原α－氯代酮　４分别制得光学活性的（Ｒ）和（Ｓ）－α－氯代酶 ８，并以它们作为关键步骤合成了 Ｒｏ２５－８２１０（１）和 Ｒｏ２５－６６３０（２）．     

Corey化学酶

Corey用小分子手性化合物作为催化剂来催化有机合成反应, 从前手性反应物合成具有高度光学活性的产物, 它们的绝对构型可从催化剂和反应物的构型预测。本文主要分三部分对Corey化学酶在有机不对称合成中的应用作一综述。     

化学-酶法高选择性合成手性化合物的研究进展

利用生物酶高反应活性、高区域及立体选择性和催化反应条件温和等优点,酶催化拆分技术已应用于多种重要的手性化合物单一对映体的制备中。化学合成与酶催化联合,二者优势互补,使得手性化合物的制备原料易得、工艺简捷高效且环境友好,获得的手性单一对映体的光学纯度高,因此化学-酶联合催化技术越来越受到人们的关注,不断地被开发并应用于传统化学法不易制备的手性化合物的合成体系中。本文总结和评述了近年来国内外化学-酶催化技术合成醇类、胺类和氨基酸类以及其他手性化合物的研究进展,并对其发展趋势进行了展望。     

酶催化不对称还原和消旋动力学拆分及其在合成上的应用

最近,酶催化不对称还原反应和消旋动力学拆分,在合成光学活性物质的方法上,有较大进展,有些反应已有实用价值。酶催化反应中,所用的酶往往直接利用生物体本身,来源方便,价格低廉,操作简便。目前,在酶催化反应中,以羰基的不对称还原应用最广。与此有关的酶催化消旋动力学拆分的研究也日益增多。本文对这两方面的最新研究情况作一简要介绍。     

光学活性沙丁胺醇的不对称合成研究进展

综述了不对称反应合成光学活性沙丁胺醇的研究进展。其中包括手性辅基诱导、不对称硼氢化、不对称催化氢化、不对称转移氢化、不对称双羟基化反应、酶催化的不对称氰醇化反应等。     

酞菁亚铁/亚碘酰苯催化3-(1′,3′-二氧戊环)-5(10),9(11)-雌甾二烯-17-α-(1-丙炔)-17-β-醇的选择环氧化

目前, 对酞菁过渡金属配合物的研究已引起人们广泛的重视. 酞菁过渡金属催化烯烃的环氧化反应, 可以看作是对自然界生物体内许多酶催化氧化反应的模拟[1]. 其反应条件温和, 环氧化产物具有较高的区域选择性和立体选择性, 可应用于合成特定构型的环氧化物, 特别是用于合成药物中间体.     

β-环糊精催化下的不对称Darzens缩合

应用环糊精(CD)作为人工酶模型已经在许多有机反应中显示出特异的结果。CD催化下的合成虽然报道还不多,但已被视为一种有前途的仿生合成。鉴于α,β-环氧酮是一类重要的合成中间体,光学活性的α,β-环氧酮的不对称合成更是人们感兴趣的领域,因而我们研究了如下的在β-CD催化下的Darzens缩合:     

酶-过渡金属配合物催化的动态动力学拆分研究进展

动态动力学拆分是合成具有光学活性化合物最方便和最有效的方法之一. 酶和金属配合物的结合扩展了这个方法的使用范围, 该方法的主要特征是用酶催化拆分和金属催化原位外消旋化未反应的底物, 克服了经典动力学拆分最高产率只有50%的缺陷. 概述了近几年这方面的研究进展.     

有机小分子催化环醚与环状酸酐共聚研究进展

有机小分子催化聚合反应是合成化学领域新的研究方向。有机催化环醚(主要为环氧化物)与环状酸酐共聚制备聚酯的合成路线,由于单体具有来源广泛、有机催化剂低毒、对水和空气不敏感等特点,因而应用前景广阔。本文按有机小分子催化剂、环醚与环状酸酐的种类综述了近年来出现的有机催化共聚合成聚酯的反应,并详细讨论了该共聚反应及其机理,尤其是高催化活性和聚合可控性的Lewis酸碱对催化共聚的机理;提出了利用Lewis酸为增长链阴离子提供结构因素(如基团和电子结构效应)来调控聚合的方法。今后,催化环氧化物与环状酸酐共聚研究的中心任务仍然是发展新的高活性有机催化剂,并实现"活性"的全交替共聚反应,进一步提高共聚物的分子量,并实现共聚反应的化学选择性、区域和立体选择性的精确控制。     

生物还原反应在手性药物不对称合成中的应用

药物分子的立体化学决定了其生物活性,手性已成为药物研究的一个关键因素。利用“环境友好”的微生物或酶催化方法进行手性药物的不对称合成已成为一个极具吸引力的方向。而微生物催化还原前手性羰基则可以不对称的得到手性的羟基,用于光学活性手性药物的合成。综述了近年来利用生物还原方法进行制备量和商业规模的不对称合成手性药物的进展。     

手性Salen(Co)(OAc)催化胺解动力学拆分外消旋末端的环氧化物

报道了以邻苯二甲酰亚胺作亲核试剂, 在手性催化剂salen(Co)(OAc)作用下动力学拆分外消旋末端环氧化物, 得到较高光学活性的末端环氧化物, 同时也得到了中等光学活性的N-保护的1,2-胺醇化合物. 该拆分反应所用催化剂易得, 且原料价廉, 反应无需惰性气体保护.