醛酮的不对称硅氰化反应研究进展

羰基化合物的不对称氰醇化反应是当前不对称催化领域里的一个研究热点.具有光学活性的氰醇是有机合成的重要中间体,通过官能团转化可以很容易制备出一些在天然产物和化学制药中具有重要意义的手性化合物,如β-氨基醇、α-氨基酸和α-羟基酸等.目前,不对称催化的三甲基氰硅烷与醛酮的加成反应作为手性氰醇的主要化学合成方法受到人们的广泛关注,而反应体系中采用的手性配体与Lewis酸是控制这类反应的效能和立体选择性的关键,因此,主要就三甲基氰硅烷和醛酮不对称加成反应中催化体系的发展作了一个简要的述评.     

光学活性氰醇的合成研究进展

光学活性氰醇是合成大量医药、农药产品的重要中间体。本文介绍了通过生物或化学催化剂进行外消旋底物的拆分或前手性底物的不对称化来制备光学活性氰醇的方法,重点讨论了有较大发展前景的有机溶剂中脂肪酶催化氰醇酯的动力学拆分的方法。     

亮点介绍

手性路易斯碱催化的α-乙酰氧基-β-烯胺酯的不对称氢化硅烷化反应:光学活性α-羟基-β-氨基酸衍生物的合成Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,7304～7307光学活性的α-羟基-β-氨基酸片段广泛存在于天然产物以及生理活性物质中,是一类非常重要的化合物,其中最具代表性的就是紫杉醇侧链及其类似物.因此,光学活性α-羟基-β-氨基酸衍生物的合成引起了广泛而持久的兴趣,多年来众多研究小组发展了多种高效、高选择性的合成方法.最近,中国科学院成都有机化学研究所张晓梅等设计了一类α-乙酰氧基-β-烯胺酯底物1,并以新型路易斯碱催化剂2催化其不对称氢化硅烷化反应,以较高的对映选择     

氰醇酶制备手性氰醇的研究进展

手性是自然界的普遍特征 .手性药物的研制和开发 ,是现代制药行业发展的一种必然趋势 ,也是药物研究和开发中急待解决的重大课题 .利用酶的手性合成和制备手性药物中间体是当今国外医药研究的热点 .光学活性氰醇是一类重要的手性合成子 ,它很容易转化为β-氨基醇、α-羟基酸、α-羟基酮等许多手性物质 [1～ 4 ] ,进而合成其它多种光学活性化合物 ,因而在医药、农药等精细化工领域具有广阔的应用前景 ,特别对制备手性药物中间体最具发展潜力 ,它将为手性药物的研制和开发开辟一条新的途径 .手性氰醇的巨大应用价值推动了手性氰醇制备方法的发…     

亮点介绍

<正>手性双Salen-Ti络合物协同催化合成手性氰醇衍生物Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,6746～6750手性氰醇在化学制药和农药合成中应用广泛,是合成α-氨基酸等生理活性化合物的重要中间体.氰化物对醛或酮的催化不对称加成是合成手性氰醇衍生物的有效方法,虽已报道了多种类型的生物催化剂和化学催化剂,但通常存在催化效率或选择性低、底物适用范围窄、催化剂昂     

光学活性沙丁胺醇的不对称合成研究进展

综述了不对称反应合成光学活性沙丁胺醇的研究进展。其中包括手性辅基诱导、不对称硼氢化、不对称催化氢化、不对称转移氢化、不对称双羟基化反应、酶催化的不对称氰醇化反应等。     

光学活性α-羟基磷酸酯的合成

扼要综述了近年来关于光学活性α一羟基膦酸酯的新合成方法,介绍了有关的手性试剂和不对称反应。关键词##4光学活性;;α-羟基膦酸酯;;不对称合成     

光学活性α-羟基膦酸(酯)合成研究进展

α-羟基膦酸及其酯具有广泛的生物活性,详细介绍了使用手性辅助基团诱导和手性催化剂催化等方法合成光学活性α-羟基膦酸(酯)的研究进展.     

N-(6-甲基-2-亚甲基吡啶)-( )-樟脑亚胺体系的不对称烷基化反应

目前,不对称合成光学活性化合物取得了较大进展,不对称合成α-氨基酸、β-氨基醇、α-取代苄胺的报道很多。但是,不对称合成生物碱类物质——α-取代氨甲基吡啶类化合物还未见文献报道,而此类化合物有潜在的应用前景。为此,我们以( )-樟脑为手性试剂     

α-氰醇的生物催化合成新进展

总结了近10年来生物催化不对称合成α-氰醇的新进展.分别介绍了对羟腈裂解酶催化机理的新表述、反应体系(包括对酶的改造、反应介质、反应器)的新研究以及一系列醛(酮)的氢氰化反应.     

Enantioselective trimethylsilylcyanation of aromatic aldehydes catalyzed by titanium alkoxide–chiral o-hydroxyarylphosphine oxides complexes

A series of new chiral titanium alkoxide–o-hydroxyarylphosphine oxides complexes has been used as catalysts in the asymmetric trimethylsilylcyanation of aromatic aldehydes. The corresponding cyanohydrins have been obtained in high chemical yields with good to excellent enantiomeric excesses up to 98%. The influence of the structural features of the catalysts on the enantioselectivity has been investigated.     

Synthesis and applications of non-racemic cyanohydrins

Methods for the catalytic asymmetric synthesis of cyanohydrins derived from both aldehydes and ketones are reviewed. Successful catalysts based on enzymes, peptides and transitional metal complexes are included, and mechanistic detail is included where appropriate. Illustrations of the many synthetic applications of non-racemic cyanohydrins are given.     

以CyClo（L—Phe—L—His）催化的芳香氰醇不对称合成

以改进的方法合成了环状二肽(CycloL-Phe-L-His),它在苯甲醛和间苯氧基苯甲醛的不对称氰醇化反应中显示了高活性和高对映选择性。研究了各种反应条件对该催化剂活性和选择性的影响,考察了催化剂的回收使用,旋光稳定性和化学稳定性,探索了催化剂结构与性能间的关系。     

Recent Advances on O-Ethoxycarbonyl and O-Acyl Protected Cyanohydrins

Ethoxycarbonyl cyanohydrins and O-acyl cyanohydrins are examples of O-protected cyanohydrins in which the protecting group presents an electrophilic center, contributing to additional reaction pathways. The first section of this review describes recent advances on the synthesis of O-ethoxycarbonyl and O-acyl protected cyanohydrins. Reactions using KCN or alkyl cyanoformates as the cyanide ion source are described, as well as organic and transition metal catalysis used in their preparation, including asymmetric cyanation. In a second part, transformations, and synthetic applications of O-ethoxycarbonyl/acyl cyanohydrins are presented. A variety of structures has been obtained starting from such protected cyanohydrins and, in particular, the synthesis of oxazoles, 1,4-diketones, 1,3-diketones, 2-vinyl-2-cyclopentenones through various methods are discussed.     

均相salen类配合物催化不对称氰化反应研究进展

手性α-氰醇类化合物在有机合成领域中的应用非常广泛,分子中α-碳原子上连接的羟基和氰基两个官能团很容易控制、转化为大量极其重要的合成中间体,包括：α-羟基酸、α-羟基酯,α-羟基醛、α-羟基酮、α-胺基酸和β-胺基醇等.这些化合物都是工业上合成医药、农化产品、     

固载脯氨酸类手性催化剂的制备及在不对称Aldol反应中的催化作用

制备了两种二氧化硅-甲基纤维素-脯氨酸类手性小分子复合催化剂,证明了它们可以在室温下催化不对称Aldol反应.所得产物产率较高,ee值最高能达到86.8%.这些催化剂比较稳定,并具有一定的重复使用的性能.     

不对称diels-Alder反应中的手性催化剂

本文综述了近年来不对称Diels-Alder反应中手性催化剂研究的进展,对各类手性催化剂的性能和特点作了简要介绍.     

手性2-氨基-1-苯基乙醇类化合物的不对称合成研究进展

对近年来手性2-氨基-1-苯基乙醇类药物的不对称合成方法进行了总结和概述. 重点介绍了不对称氢化、CBS还原、不对称Henry反应等新方法在2-氨基-1-苯基乙醇类药物如R-沙丁胺醇、R-沙美特罗和D-索他洛尔等合成中的应用.     

The synthesis of novel tetradentate ligands derived from salen and their application in enantioselective silylcyanation of aldehydes

Two new tetradentate ligands derived from salen have been prepared and their titanium complexes are used as chiral catalysts in the enantioselective silylcyanation of aldehydes, which give the silyl ethers of cyanohydrins in moderate to good enantiomeric excesses.