环糊精在有机合成中的应用

环糊精(cyclodextrin,CD)是环状低聚糖的总称。由6个、7个或8个葡萄糖单元以1,4-糖苷键结合而成的环糊精分别称为α-,β-和Υ-环糊精(简写为α-CD,β-CD 或Υ-CD)。它们的分子形状都是略呈锥形的圆环。例如,β-CD 有如下结构。由于环中的各个葡萄糖单元皆处于椅式构     

环状缩醛对某些含官能团烯烃的自由基加成反应

率的加成产物。这些产物通常是不易制备的,因而该反应在这一类酯的合成中将是有效的方法。结果和讨论我们应用的1和含官能团的烯烃2反应,结果列于表1。显然,在体系中存在着多个反应的竞争。要使得上述加成成为主要反应,首先要减少2的自聚和调聚反应,其次要使如下的链反应能够实现(见 p.176)。     

β-环糊精催化下联苯的气-固相溴化反应

β-环糊精(β-CD)是七个葡萄糖单元以α-1,4-糖苷键连成的锥形环状分子,此环中的空腔是疏水性的,因而象酶一样,可提供一个疏水的结合部位来和一些几何形状及大小合适的有机和无机分子形成包结络合物,由于被包结的底物或试剂分子是处于一个低介电常数的微环境中,以及在反应位置上的特殊有利等等,使得环糊精催化下的有机反     

β-环糊精存在下Na_2S_2O_4对酮的不对称还原

Fornesier曾报道,在β-环糊精(β-cyclo-dextrin,β-CD)存在下,用NaBH_4 对酮的不对称还原。我们应用价廉易得的保险粉(Na_2S_2O_4 )作为还原剂,并完全用水来代替文献[2]中用保险粉还原时所必须的二噁烷或二     

构象与化学反应性

本文论述了化合物构象与反应性及产物的立体化学关系。列举了十一个不同反应类型的例子,以说明如何从反应机理出发,分析反应过渡态中的立体化学关系,来理解和预测立体异构体表现出来的化学反应性和产物立体化学上的差别。     

3-亚甲基异吲哚酮的合成新方法

亚甲基异吲哚酮衍生物2是一类重要的药物合成中间体, 近来又被用作新型有机金属染料合成的配体。文献报道化合物2的主要合成方法是采用苯基锂衍生物的分子内反应, 或以有机钛为主要原料合成目标产物, 但以上方法原料难得, 反应条件苛刻, 产率不理想, 难以大规模合成。我们首次发现以苯基环缩醛为原料一步法合成亚甲基异吲哚酮2的新方法, 原料易得, 条件温和, 操作简便, 产率良好, 为苯甲醛作起始原料合成化合物2提供了一条新途径。     

3-亚甲基异吲哚酮的合成新方法(英文)

亚甲基异吲哚酮衍生物2是一类重要的药物合成中间体,近来又被用作新型有机金属染料合成的配体。文献报道化合物2的主要合成方法是采用苯基锂衍生物的分子内反应,或以有机钛为主要原料合成目标产物,但以上方法原料难得,反应条件苛刻,产率不理想,难以大规模合成。我们首次发现以苯基环缩醛为原料一步法合成亚甲基异吲哚酮2的新方法,原料易得,条件温和,操作简便,产率良好,为本甲醛作起始原料合成化合物2提供了一条新途径。     

β-环糊精催化下的不对称Darzens缩合

应用环糊精(CD)作为人工酶模型已经在许多有机反应中显示出特异的结果。CD催化下的合成虽然报道还不多,但已被视为一种有前途的仿生合成。鉴于α,β-环氧酮是一类重要的合成中间体,光学活性的α,β-环氧酮的不对称合成更是人们感兴趣的领域,因而我们研究了如下的在β-CD催化下的Darzens缩合:     

有机磷化合物的研究(Ⅴ)——二硫代磷酸酯与醛、酮的反应

本文报导了O,O-二烷基二硫代磷酸酯作试剂,在正丁基锂作用下与醛、酮化合物反应制备α,β-不饱和羧酸酯、α,β-不饱和酰胺及α,β-不饱和腈的合成方法.该试剂在相同条件下与醛、酮反应无显著差别.均得到了较满意的结果.     

香茅基芳基醚类保幼激素类似物的简便合成方法

许多香叶基芳基醚和香茅基芳基醚已证明是有效的昆虫保幼激素.以往合成此类化合物,只能在酚与较活泼的香叶基溴的反应中使用KOH(或NaOH),与较不活泼的香茅基溴的反应则仍沿用Williamson法.我们曾报导了以聚氧乙烯类表面活性剂代替冠醚作为相转移催化剂合成醚类化合物的方法.鉴于香茅醇与香叶醇结构相似,