聚苯醚砜在二甲基甲酰胺中稀溶液性质的研究(Ⅰ)

本文用粘度和小角光散射法确定了聚苯醚砜(PPES)25℃时θ溶剂的组成(DMF与C_2H_5OH的体积比为81.5:18.5)。表征了PPES链的柔性参数A=(r_0~2/M)~(12)=0.0864 nm,C_∞=r_0~2/nl~2=2.5。订定PPES在DMF中25℃的MHS方程为[η]=0.0499 M~(0.63),与Allen的结果不同。得到了第二维利系数A_2与重均分子量的关系为A_2=0.0375 M~(-0.36),还测定了PPESDMF体系的Huggins参数X_1。     

膜渗透计测定低分子量聚合物

本文用小体积膜渗透计及动态渗透压法测定了聚苯乙烯标准样品(分子量1000—17000)和一系列主链含-5氟尿嘧啶聚酯的分子量(低于9000)。同时研究了再生纤维素玻璃纸制备的半透膜的渗透性和选择性。该膜在丙酮中具有较高的选择性,可测定1000分子量。 低分子量聚苯乙烯的第二维利系数A_2依从A_2=常数·(?)关系。     

高分子链构象的数学模型及其应用

本文运用随机过程的理论,以六维布朗运动数学模型来描述具有近程相互作用的高分子链构象,以n维布朗运动数学模型来模拟具有远程相互作用的高分子链构象,维数n的值是分子链刚柔性的一个重要表征,在分子链始末状态差矢量模为定值的条件下,推导出了分子链从柔性向刚性连续过渡的概率表达式。上述模型在考虑排斥体积效应时仍然有效,运用首中时的概念,本文还得到了部分转移函数密度qB(n,x;y)的解析形式及排斥体积效应参数的计算公式。     

聚亚甲基链的温度系数

本文采用旋转异构态模型,考虑排斥体积效应,用 Monte Carlo模拟方法计算了聚亚甲基高分子链的温度系数dln/dT。考虑排斥体积的聚亚甲基链的温度系数大于无扰聚亚甲基链的温度系数,并更接近实验值。     

良溶剂中环形高分子单链的结构与动力学性质的模拟研究

本文采用多粒子碰撞动力学与分子动力学耦合的模拟方法研究了环形高分子单链在良溶剂中的静态与动态性质,并与线形分子进行了对比.研究发现,环形高分子链内粒子之间的平均距离小于线形链,即粒子排列得更加紧密;相应的均方回转半径也小于线形链,线形链与环形链的均方回转半径的比值为1.77;同时,环形链扩散的速度也比线形链快,两者比值为1.10.模拟结果揭示了扩散行为是排斥体积作用和流体力学相互作用耦合的结果,在扩散过程中,流体力学相互作用消减了排斥体积作用对扩散行为的贡献.此外,通过对有和没有流体力学相互作用的多粒子碰撞动力学得到的结果作对比,研究了流体力学相互作用对高分子静态和动态行为的影响,结果表明,流体力学相互作用使高分子链在极稀溶液中的扩散速度变快.     

黄原胶的数均分子量研究

用改良型Bruss膜渗透计测定了黄原胶超声波碎片的6个分级试样的数均分子量M_n及第二维利系数A_2,黄原胶在0.1mol/L NaCl水溶液中的M_n值大约是镉乙二胺饱和水溶液(cadoxen)中M_n的2倍,表明它在0.1 mol/L NaCl水溶液中为双螺旋链同时共存少量单链分子的双或多股缔合体,而在cadoxen中则变为单无规线团,在cadoxen/水混合液中当cadoxen重量分数W_(cad)为0.6左右时,黄原胶双螺旋链及缔合分子解开成单股链的过程基本完成。     

聚甲基丙烯酸甲酯混合溶剂体系Ⅲ.——在苯-庚烷中的偶极矩

带有极性侧基的高分子链,其偶极矩的计算与末端距的计算极为相似。高分子链的均方末端距值受链段间的远程相互作用和链段与溶剂分子间的相互作用(溶剂化)影响甚大,因     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用 Ⅲ.新型聚炔类梳形液晶高分子

采用体积排斥色谱法／ 示差折光指数／ 直角激光光散射／ 示差粘度三检测联用技术表征聚炔类梳形液晶高分子,阐述了在溶液中分子尺寸与结构的关系,计算了无扰尺寸（ ＜ ｒ２０ ＞ ／ Ｍ）１／２ 和Ｆｌｏｒｙ 特征比Ｃ∞,讨论了侧基的柔性和体积对主链柔性程度的影响。     

聚二甲基硅氧烷分子在溶液中的扩张

高分子溶液性质依赖于在溶液中的形态,高分子-良溶剂溶液由于高分子链段与溶剂分子间相互作用使末端矩h~2~(1/2)大于θ-条件下末端矩h_0~2~(1/2),一维扩张因子α以下式表示     

交联高分子的溶胶凝胶分配问题

关于交联高分子的溶胶凝胶分配的理论计算,首先由Flory作出。他在研究A_3型缩聚反应时,发现分布公式只在凝胶点以前满足总链段数守恒的条件;而在凝胶点以后,由分布公式计算的链段数恒小于总链段数。他认为这是由于有一部分链段变成了凝胶,而由分布公式计算的链段数为溶胶链段数。由于计算上的困难,Flory处理过A_3及A_a型反应(其中a为任意正整数);在这些计算中,他利用了分布函数的极值性质,避免了无穷级数和的直接计算。后来Flory又采用纯几率方法,讨论了起始为任意分布的交联反     

Flory状态方程理论研究PS/PMMA/SAN相行为

将改进的Flory状态方程理论(EOS)引入含“分子内链段排斥性相互作用”的高分子共混物中,研究含无规共聚物的三元共混体系聚苯乙烯(PS)/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚苯乙烯-丙烯腈(SAN)无规共聚物的相行为,建立相应的适用于含无规共聚物三元共混体系Spinodal方程.用PS、PMMA、PAN的特征参数及其链段间相互作用参数分别计算相应共聚物的特征参数,由二元相互作用模型计算均聚物-共聚物间的相互作用能参数.在运用EOS理论研究三元均聚物共混体系相行为基础上,进一步预测PS/PMMA/SAN体系的相行为,计算并绘制不同温度下的Spinodal曲线并进行实验验证,理论计算与实验结果吻合.结果表明,EOS理论可以克服经典平均场理论的缺陷,成功描述含分子内排斥作用共混体系相行为与共聚物组成及温度之间的关系.     

动态渗透压法测定水溶性聚电解质的分子量

用动态渗透压法,在适量含盐的水溶液中测量聚电解质——尿素改性磺化酚醛(SPU)的分子量。选取预计平衡点附近所作H-dv/dt的上升线为基准来测定溶液的平衡渗透压。从陶南渗透压求得SPU和第二维利系数A_2,比一般统计线团的A_2大,由A_2算得的Z~2/C'_s值,表征聚离子上有效荷电情况,其大小次序与样品处理钻井泥浆的降失水性能相一致,即Z~2/C'_s数值大则泥浆失水量小。因此, Z~2/C'_s值是聚电解质特性的一个有意义的量。     

多检测GPC／SEC技术在高分子表征中的应用：Ⅲ.新型聚炔类梳形？…

采用体积排斥色谱法／示差折光指数／直角激光光散射／示差粘度三检测联用技术表征聚炔类梳形液晶高分子,阐述了在溶液中分子尺寸与结构的关系,计算了无无扰尺寸（〈ｒ０＾２〉／Ｍ）＾１／２和Ｆｌｏｒｙ特征比Ｃ∞,讨论了侧基的柔性和体积对主链柔性程度的影响。     

高分子链形状与尺寸关联的Monte Carlo模拟

运用MonteCarlo方法对线型高分子链格点模型的构型进行了模拟,研究了构型的尺寸(采用平方末端距R²,平方回转半径S²来表征)和形状(由非球形因子A表征)之间的关联.对任何长度的高分子链,其关联系数CA,R²和CA,S²均为正值,表明高分子链的形状与尺寸之间存在正关联,即尺寸小的构型其非球形因子A一般也小,反之尺寸大的构型其非球形因子A一般也大.关联系数CA,R²和CA,S²均随链长的增大而减小,近似地与链长的倒数(n^-1)成正比.研究还表明,关联系数的极限值(链长n很大时)与格点的类型无关,与链样本产生的方式也无关,但与链是否考虑排斥体积有关,考虑了排斥体积后,关联系数增大.     

平菇多糖稀溶液行为的研究

平菇多糖属生物高分子, 文章对平菇多糖稀溶液性质进行了研究。实验系采用Elias浊点滴定法测定平菇多糖溶液的θ组成, 用快速动态膜渗透计和粘度法测定平菇多糖的数均分子量、维利系数与分子链的构型参数。探讨其在θ条件下的分子形态及用Tung函数法等处理分级数据, 从而获得平菇多糖的分子量分布。     

表面活性素与三种长链烷基苯磺酸盐之间的相互作用

利用表面张力和荧光方法研究了表面活性素(surfactin)与3种长链烷基苯磺酸盐C16ABS、C17ABS和C18ABS之间的相互作用。计算了混合体系吸附单层和混合胶束中分子间的相互作用参数(βσ和βm)以及热力学性质。负的相互作用参数表明,尽管表面活性剂均为负离子型,存在静电排斥,但是混合后两者之间的排斥作用减弱,从而产生增效作用。这可能是由于烷基苯磺酸盐与surfactin在混合吸附单层和胶束中形成了一种既能减弱头基间静电排斥又能增强疏水链之间相互作用的空间结构所致。荧光结果显示,混合表面活性剂能形成更紧密、体积更大的聚集体,并且在高烷基苯磺酸盐含量时可能存在大型的棒、层状胶束或囊泡。     

半刚性高分子链塌缩相变的蒙特卡洛模拟

本文主要研究半刚性高分子链在不同温度下的形态变化,特别是在低温下的塌缩相变。我们对半刚性高分子链在三维简立方点阵上进行蒙特卡洛数值模拟。计算模型中考虑了链段间的排斥势、近邻间的吸引势和局域刚性势。链的刚性程度由刚性势与吸引势的比值确定。计算证明在温度逐步下降时,柔性链的形态由高温下的无规线团逐渐收缩为低温下的无规紧缩线团;但刚性程度较高的链则首先扩展,然后再收缩为具有一定有序度的紧缩态。同时我们也证明半刚性高分子链的塌缩相变是与柔性链的形态转变相同,它们的热力学行为都符合二级相变的特征。     

多检测GPC/SEC技术在高分子表征中的应用—聚(α-甲基苯乙烯-异戊二烯)二嵌段共聚物的溶液性质

采用体积排斥色谱法 (SEC) /示差折光指数 (RI) /直角激光光散射 (RALLS) /示差粘度 (DV )三检测联用技术 ,在THF为溶剂、2 5℃的条件下表征了聚 (α 甲基苯乙烯 异戊二烯 ) (PαMS PI)二嵌段共聚物 ;计算得到了PαMS PI分子的无扰尺寸A为 0 .0 778nm·mol1/ 2 ·g-1/ 2 ;根据PαMS PI与PS分子的无扰尺寸A ,比较了两者在 2 5℃、THF溶剂体系中的链柔性程度 ,证明在此体系中PαMS PI与PS的链柔性程度相当 ;验证了PαMS PI符合普适标定规律     

多嵌段高分子的溶解性和分子形状的蒙特卡罗研究

利用 Ｍｏｎｔｅ Ｃａｒｌｏ 方法模拟了两组分多嵌段高分子链在稀溶液中的行为,着重探讨了不同的嵌段长度对高分子性质的影响．研究中以自避的分子链为研究对象,分别考察了稀溶液中该分子链的溶解性、分子线团形状和嵌段单元的空间分布,与嵌段长度的关系．结果表明,在相同溶剂条件下,嵌段序列的长度对共聚高分子溶解性有较大影响,嵌段序列长度与溶解性能具有非单调的变化规律．该分子链在溶剂中的形状同样受到嵌段序列长度的影响．嵌段间的相互作用能的差别越大,则高分子的溶解性和形状对嵌段长度的依赖性就越显著     

水溶性高聚物聚丙烯酰胺的稀溶液性质(Ⅰ)

本工作利用光散射和粘度方法,使用辐射聚合聚丙烯酰胺(PAAM)的级分样品,研究了在较宽分子量范围(10~4-10~7)内PAAM的特性粘数,分子尺寸及第二维利系数对重均分子量的依赖性.从实验上得到了PAAM在0.2mol/lNaCl水溶液中的均方旋转半径与均方末端距之间的关系及高分子-溶剂相互作用参数.