聚二甲基硅氧烷分子在溶液中的扩张

高分子溶液性质依赖于在溶液中的形态,高分子-良溶剂溶液由于高分子链段与溶剂分子间相互作用使末端矩h~2~(1/2)大于θ-条件下末端矩h_0~2~(1/2),一维扩张因子α以下式表示     

管形熔结玻璃渗透计用半透膜的制备

管形熔结玻璃渗透计用的再生纤维素半透膜,可按下法制备: 渗透计经洗淨后,将下端熔结玻璃部分用5％硝化纤维素溶液浸塗,溶剂是无水乙醇和乙醚1:1体积比,加5％乙二醇乙醚(cellosolve)。渗透计浸入一次取出后,保持水平用手不停地旋     

粘度法测定高聚物分子量的数据图解

在测定高聚物的分子量时最厂泛地被采用的是粘度法,通常是测定几个浓度的高聚物溶液的粘度向→0外推得到特性粘数,一般所采用的溶液粘度与浓度的依赖关系     

适用于水溶液测定的渗透计

通常的Zimm-Meyerson式渗透计,对水溶性高聚物(包括天然高分子如蛋白质等)的分子量测定,由于水的表面张力大,溶液池和溶剂池的水柱相差几个毫米时,测量毛细管中水柱的移动往往不敏感,故需要在水柱上加一段甲苯使水柱能自由升落,对Zimm-Meyerson渗透计来说,这一段甲苯改正的计算很不方便。Adair使用火棉胶制成的囊状膜,用线扎在毛细管上测定蛋白质的分子量,囊状膜内置溶液,上置一段缓冲液再加一段甲苯,防止甲苯使蛋白质变性。后来这种渗透计的测定装置有很多改进。Hepp设计一种在外加压力下测定蛋白质分子量的渗透坟,后来也有很多改进,本文介绍此型渗透计的一种新的设计。     

高温粘度计

某些高聚物如聚乙烯、聚丙烯和聚三氟氯乙烯等在室温时找不到合适的溶剂,在100—150℃的温度范围内才能溶解(高压聚乙烯的溶解温度略低些),因此,测定这些高聚物的分子量需要高温的设备。用粘度法测定高聚物的分子量时通常所用的粘度计对上列高聚物都不很方便,因高聚物溶液在过滤除尘和移液过程中由于冷却而产生沉淀,引起浓度误差,因此需要特制的粘度     

聚二甲基硅氧烷在混合溶剂中的粘度和光散射

用Elias沉淀点法求取聚二甲基硅氧烷25℃在乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系,庚烷-二氧六环体系的θ-溶剂组成。测定了聚二甲基硅氧烷八个级份在甲苯溶液中光散射和两种θ-溶剂中特性粘数,得到 [η]_θ=7.62×10~(-2)(?)_ω~(0.50)乙苯-邻苯二甲酸二乙酯体系γ_ω=19.0％ [η]_θ=8.28×10~(-2)(?)_ω~(0.50)庚烷-二氧六环体系γ_ω=77.2％ 聚二甲基硅氧烷分子无扰尺寸存在溶剂介质依赖性。     

溶胀法测定高聚物的交联度

由于高分子与溶剂分子大小相差悬殊,它們的热运动相距甚远,因此高聚物在室溫时的溶解过程往往需要很长的时间,在溶解时溶剂分子不断扩散和渗透进入高聚物,使高聚物体积膨大成为松软的凝胶,这过程一直进行到高分子以分子状态分散在溶剂中为止,达完全溶解。交联的高聚物在分子鏈之間以化学鍵的形式相互鍵合,形成三向的网状結构,它不能为溶剂所分散,但能吸收大量溶剂而溶胀,形成溶胀的条件与线型高分子形成溶液相同,溶胀的凝胶实际上是高聚物的浓溶液,具有显著的弹性行为,溶胀的交联高聚物固体积增大引起三向結构分子网的伸展,降低了交联点     

关于测定高分子溶液渗透压的半透膜的若干问题

渗透压法是测定高聚物分子量和研究高分子溶液性质的主要方法之一。在廿年前渗透压法几乎是测定高聚物绝对分子量惟一的方法,因超离心机的设备并不是每个实验室都能建立,光散射法在1944年才由德拜(D(?)bye)应用到高分子溶液,溶液热力学性质的诸方法如沸点升高法、冻点降低法和蒸气压法等基于溶液性质的依数性测定分子量,由于高聚物的特点分子量很大,即单位重量内的分子数很少,要求实验的灵敏度和稳定度很高,通常以适用于分子量在二万以下的测定,故数均分子量主要依靠渗透压法。如所周知,使用     

聚壬酰胺在苯酚-乙酸混合溶剂中的特性粘数-分子量关系

以苯酚为溶剂,甲醇为沉淀剂将三个聚壬酰胺试样(??各为20400,12900和7100)分级沉淀.每一试样至少经过二次分级,共得到二十级份.取其中七个级份测定其数均分子量及特性粘数.粘度测定在25℃,溶剂用苯酚-乙酸(2∶1重量比).在分子量4300-20000内,得到下列特性粘数-分子量关系: [η]=7.52×10~(-3)M~(0.96)ml/g M=200[η]-360 苯酚-乙酸(2∶1重量比)混合溶剂容易纯化且不引起聚壬酰胺的降解,能溶解尼龙-6,66,7,9和11,可作聚酰胺粘度测定的普适溶剂.     

面向全国为生产服务 化学所举办高聚物分子量测定学习班

中国科学院化学研究所举办高聚物分子量测定学习班已经结业。今年3月中旬在北京召开的全国化学纤维和塑料协调会议上,各个省市地区研究单位都提出高聚物分子量测定的要求,尤其是地方工业新品种的试制,要求更为迫切。在大跃进浪潮的推动下,化学研究所高分子物理化学小组在会上提出暑期举办两期高聚物分子量测定学习班,每期三星期,得到各个单位热烈的欢迎,在会上报名的就有七十余名,之后各地不断来信要求报名参加,有四十余单位,达六十余人次。