聚壬酰胺的熔体粘度

熔体粘度是紡絲工艺的一个技术数据。有关高聚物的流动近来已找到一些規律。如粘度与分子量关系有以下两种表示方式:     

酞花菁(H_2Pc)及其金属络合物的X-射线光电子能谱(XPS)研究

酞花菁(H_2Pc)及其金属络合物广泛用于染料工业,是重要的有机半导体和光导体之一,其分子结构与叶绿素、血红素相近,因而引起国内外学者极大兴趣,并做过大量实验和理论研究。过去 H_2Pc 分子的内质     

STUDIES ON THE EXCIMER FLUORESCENCE OF POLYPHENYL GLYCIDYL ETHER AND POLYNAPHTHYL GLYCIDYL ETHER

Polyphenyl glycidyl ether (PPGE) and polynaphthyl glycidyl ether (PNGE) have beensynthesized by cationic polymerization and their structures characterized by carbon 13 NMRand 1R, etc. The fluorescence spectra of PPGE, PNGE and their corresponding monomersPGE, NGE as model compounds have been studied. In dilute solutions at room temperature,only monomer fluorescence of the chromophore is observed. Comparison between the spectraobtained from dilute solutions, concentrated solutions and solid film shows that there is excimeremission when polymer chains in solution or in film are sufficiently close to each ocher.From the concentration dependence of the excimer emission, further evidence is obtained forthe existence of interchain excimer interaction in these polymers.     

声速法测定纤维的取向度

纤维具有声学的各向异性,声波通过纤维的速度与纤维中高分子链的取向程度有关。测定声波沿纤维轴方向的传播速度可以计算纤维的取向度α: α=1-C~2_u/C~2其中C及C_u分别为声波通过取向及无规取向纤维的速度。 实验仪器采用每秒100次的脉冲电流输至高音喇叭的音圈,纤维通过弹簧夹子与喇叭振膜的中心相耦合。脉冲电流激发喇叭振膜振动系统,使产生逐渐衰减的固有频率振动(约4000赫)。离振源200厘米处的纤维另一端有拾音器,其输出讯号接至由脉冲电压触发扫描的脉冲示波器,从示波器可以观察到从振源到拾音器的距离间声波在纤维中的传播时间,由此计算出声波通过纤维的速度。 纤维的吸湿性与所受张力不同对其力学性貭均有影响,因此研究了相对湿度与张力对纤维中声速的影响,并选择了在室温(约30℃),相对湿度为60％和在小于纤维的临界杨氏模量的作用张力下进行声速法测定纤维的取向度。 研究了不同拉伸程度单纤维样品的声波传播速度,并外推到长度拉伸比为1时作为声波通过无规取向纤维的速度。实验结果表明,尼龙6纤维的取向度经拉伸与后处理逐渐增大至80％左右。 测定了不同品种的尼龙6纤维的取向度,具有较大强度的纤维其取向度较大。     

导电聚吡络对阴离子深度分布的XPS研究

本文试图通过对X射线光电子能谱的电子起飞角依赖性的研究, 来得到导电聚吡咯的几十埃表面层内的阴离子浓度分布。     

甲基氯硅烷的气液色谱分析

1.介绍2-硝基联苯作为分离甲基氯硅烷和四氯化硅的固定液。它比硝基苯的毒害小,在柱温55℃能将四种组分完全分离。2.介绍了一种防止氯硅烷水解的毛细管压碎法的试样导入器。3.描述了一种结构简单牢固、制作方便的金属的钨丝热导池。     

聚甲基丙烯酸甲酯的苯溶液粘度对切变速度的依赖性

作者用毛細管粘度計,在外加水柱壓力下,測定了聚甲基丙烯酸甲酯的四個經分級的試樣(M=4×10～5-5×10～6)和一個未經分級的試樣(M=5×10～6)在25°時苯溶液粘度的切變速度依賴性。在毛細管管壁的切變速度D_R,變化在500-8000秒～(-1) 的範圍內。對實驗數據首先試用了冪函數形式的流變函數來處理,除M=4×10～5的一個試樣外,溶液粘度都有切變速度依賴性。作者也依照Weisenberg的方法,從實驗數據作出了流變曲線。同時把非Newton溶液對Newton溶劑的相對粘度(η_r)′(在毛細管管壁切變應力S_R下)下定義為:(η_r)′=D_R(溶劑)/D_R(溶液)這樣得到的(η_r)′,除M=1.5×10～(-6)的一個試樣外,In(η_r)′可向D_R→0作線性外推外。對其他數據來說,這樣的外推都是不可能的,因為在D_R值愈小時,離線性的偏差愈大。有切變速度依賴性的高分子溶液,可以有二種方式來給特性粘數下定義:(1)在給定D_R值時,(?);(2) 在給定S_R值時,[η]_S=。祇有Newton液體,以這二種不同方式定義的特性粘數是等值的。作者得到的實驗數據在給定D_R值時,In(η_r)′/C對C的圖,線性是好的;但((η_r)′-1)/C對C的圖是彎曲的。在給定S_R值時,ln(η_r)′/C或((η_r)′-1)/C對C的圖都呈線性, 而且其外推值相同。[η]_D和[η]_S都隨D_R或S_R的增加而減少,向D_R→0或S_R→0的外推,都是不可能的;因為在低D_R或S_R值時,變化更大。根據這些結果,我們建議用D_R=3000秒～(-1)時的[η]_(D=3000) 或用S_R=25達因/厘米～2時的[η]_(S=25)來做粘度平均分子量的量度。在應用[η]_(S=25) 的數據時,假若用t_r=t/t_0。來代替(η_r)′(t_r與(η_r)′在溶液的非Newton程度不大時,相差很小),那末祇要在一個給定外加壓力下測定,可以達到快捷的要求。     

高聚物分级的基本研究——Ⅱ.相分离的溶度函数

1.聚甲基丙烯酸甲酯-丙酮-甲醇体系的两次分相实验用θ-溶剂中的沉降速度法测定分相前试样和浓相的分子量分布曲线,得到高分子在浓稀相重量分配的分子量依赖关系 f″_j=Qe~(σM_j) 证实Flory的溶度函数形式与实际相符,并适用于三元体系的相分离,但Q值与两相体积比R值并不相同。 2.再分级使级分的分子量分布宽度随再分级次数的增加而减小,通常认为到第三次再分级其效果已不显著并不确实。 3.建议一种用两次相分离实验和五次精密的特性粘数测定,结合从[η]_(■)和[η]_θ值估计分子量分布宽度,得出分子量分布曲线的简便近似力法。     

BANDED TEXTURE FORMATION IN NEMATIC SOLUTION OF POLY (1,4-BENZAMIDE) IN SULFURIC ACID

The banded texture in films prepared from nematic poly (1,4-benzamide) (PBA)/H_2SO_4 solution by shearing and without shearing has been studied by using microscopy techniques. The kinetic parameters of banded texture formation γ_c and τ_b were measured for nematic solution of PBA by using parallel-plate shearing apparatus. The banded texture was also observed in randomly packed domains for nematic solution of PBA on standing without shearing. The properties of banded texture show no difference between the two samples with or without shearing.     

从溶胀平衡研究玻璃态高聚物的凝聚缠结网络

在13~15℃室温条件下对聚苯乙烯(PS)颗粒在二氧六环/水混合溶剂中的溶胀情况进行目视观察,可以看到,当减小混合溶剂二氧六环/水中的水含量时,PS颗粒从玻璃态到溶胀的玻璃态、溶胀的高弹态、流体态的转变,与PS颗粒升温时从玻璃态到高弹态、流体态的转变相对应.选定混合溶剂二氧六环/水(水6·8wt%)对一个单分散PS试样(Mw=1·68×105)在30℃进行分相平衡和溶胀平衡的测定.分相平衡是先将PS/二氧六环/水(混合溶剂水含量6·8wt%)体系加热到130℃使PS溶解成一均相溶液,然后在冷却过程中分相,在30℃达分相平衡(30天)时,浓相高分子体积浓度p″=0·304,稀相几乎为纯溶剂.从Flory-Huggins相平衡理论得出此体系的高分子-溶剂相互作用参数χ=0·63.本工作使用的单分散PS试样在选定的混合溶剂,即二氧六环/水(水6·8wt%)中,30℃时不能溶解只能溶胀,单分散PS颗粒淬冷试样(密度ρp=1·0451g/mL)到达溶胀平衡(80天)时浓相高分子体积浓度p″=0·308.而此淬冷试样经在80℃热处理100h后的老化试样(ρp=1·0470g/mL)达溶胀平衡(70天)时p″=0·312.从溶胀过程中浓相体积变化曲线可知试样经在80℃热处理过程中凝聚网络趋向于更均一,更接近热处理温度下的平衡态,试样密度增大,网络产生了新的链间凝聚,物理交联密度增大(凝聚点间分子量减小).从溶胀平衡理论并取χ=0·63(分相平衡)可得到淬冷试样的物理交联点间分子量Mc=11·6×104,老化试样的物理交联点间分子量Mc=6·9×104.实验结果说明溶胀过程及溶胀平衡的测定可以反映玻璃态高聚物中的凝聚网络结构的细节,而且非常敏感.