C70O2可能异构体的结构和电子光谱的理论研究＊

用AM1、 PM3及INDO系列方法研究了C     

一般的A_aB_b缩聚反应的固化理论——Ⅰ.溶胶分数和凝胶化条件

本文讨论了最一般的A_aB_b缩聚反应,包括A基和A基、B基和B基、以及A基和B基的反应,给出了溶胶-凝胶分配公式和相应的凝胶化条件。     

Ⅱ.二元酸与二元醇的聚酯反应动力学

聚酯反应象单元酸与单元醇的酯化反应一样,都是氢离子催化机构。这种机构与现在公认的聚酯反应的氢离子催化机构的区别在于氢离子的来源和氢离子参与反应的详细历程,肯定了氢离子不仅由外酸供给,而且也可由二元酸本身供给。另外,二元酸与二元醇均可作为氢离子的载体。聚酯反应的动力学方程与二元酸与二元醇的起始克分子比有密切关系,应由前篇(3)式表示。当酸与醇以等克分子比起反应,又无外酸存在时,聚酯反应是2(1/2)级反应;若有外酸作催化剂时,当外酸的量加得适当多,由二元酸本身供给的氢离子的贡献可以忽略时,是二级反应,与以往结论相一致:当外酸的量加得少,必须考虑氢离子的同离子效应,它就不再是简单的二级反应,当酸与醇以不等克分子比起反应我们的实验结果亦与理论一致。     

C_(70)O的结构和UV-Vis光谱的理论研究

用INDO系列方法对C_70O的8种异构体构型进行系统研究,表明C_70O中O主要加在C_1一C_2和C_3—C_3键上,形成具有C_S对称性且不开环的环氧化合物结构.以优化构型为基础,进行UV-Vis光谱计算,表明C_70O主峰与C_70基本一致,并在460um以上产生特征吸收峰,计算结果与实验值一致.在对其特征吸收峰进行理论指认的同时,讨论了吸收峰红移的原因,并指出C_70O可能由4种异构体组成.     

MOLECULAR ORBITAL THEORY ON CHAIN CONJUGATE POLYMERS(Ⅲ)——THE FACTORIZATION OF EIGENEQUATION OF TWO-DIMENSIONAL CONJUGATED SYSTEMS

The factorization of eigenequation of two-dimensional conjugated systems which consistof repeated units is given with non-periodic boundary conditions in this paper, and a possibleconductive polymer is predicted.     

MOLECULAR WEIGHT DISTRIBUTION OFAB, B TYPE CONDENSATION POLYMERS OBTAINED BY ADDING AB MONOMERS IN BATCHES

The molecular weight distribution function (MWD) of AB, B type condensation polymers obtained by adding AB monomers in batches has been derived by statisticaland kinetic methods. Calculations show that the MWD of condensation polymers obtained by this process is much narrower than the Flory distribution and agrees with the Monte Carlo results very well.     

单元轨道线性组合近似理论——Ⅱ.非周期性边界条件下聚合物的量子化学计算方法

本文提出了一种新的量子化学计算方法,得到了紧近邻近似下的本征方程,推导了用于计算带端基官能团的等规聚合物体系的计算公式。以聚乙炔体系作为算例,所得结果表明,本文提出的方法作为非周期边界条件下等规聚合物的量子化学计算方法是有效的。     

Theoretical Study of the C_(60)O_3 Isomers

WiththepreparationandisolationofC,,O.'moreandmoreattentionwaspaidtotheirstructuresandpropertiest').WooddetectedC,,O.firstwhentheypreparedC,,byvaporizinggraphite").Fromthenon,thelaboratoriesallovertheworldhavepreparedC6,O.byvariousmethodssuchasPhotoxidationt2-4),Electrochemicaloxi-dation[si,Ozonizationt7.83andChemicaladditiont6'12-14iandsoon.Accordingtothefollow-uptheoreticalstudiesforC,,O.,itisindicatedthattherearetwoisomersofC,,O:eithertheoxygenatomislocatedoverthe6/6bondtogeneratethe6/…