菌类多糖链构象及其表征方法研究进展

概述了菌类多糖在溶液中链构象及其表征方法的研究进展.主要报道从各种真菌(香菇、茯苓、灵芝、木耳、黄单胞菌、裂褶菌等)中提取的多糖在溶液中的分子量、分子形态和尺寸,即链构象.同时介绍多糖链构象对生物活性的影响,并且指出多糖刚性链带电基团及适量分子量有利于促进它与免疫细胞上受体结合,从而抑制肿瘤细胞增殖.由此表明,多糖链构象的研究对弄清其生物功能和推动生命科学发展十分重要.多糖在溶液中主要以无规线团、双螺旋、三螺旋、蠕虫状、棒状链以及聚集体构象存在,它取决于单糖组成、糖苷键、支链结构以及分子内和分子间作用力.测定链构象的方法主要包括光散射、黏度、显微技术(透射电镜,扫描电镜以及原子力显微镜)、微量热法和小角X-射线散射等.此外,介绍了多糖溶液理论以及计算链构象参数的表达式.     

菌类多糖链构象及其表征方法研究进展 （专题报道）

 概述了菌类多糖在溶液中链构象及其表征方法的研究进展.主要报道从各种真菌（香菇、茯苓、灵芝、木耳、黄单胞菌、裂褶菌等）中提取的多糖在溶液中的分子量、分子形态和尺寸,即链构象.同时介绍多糖链构象对生物活性的影响,并且指出多糖刚性链带电基团及适量分子量有利于促进它与免疫细胞上受体结合,从而抑制肿瘤细胞增殖.由此表明,多糖链构象的研究对弄清其生物功能和推动生命科学发展十分重要.多糖在溶液中主要以无规线团、双螺旋、三螺旋、蠕虫状、棒状链以及聚集体构象存在,它取决于单糖组成、糖苷键、支链结构以及分子内和分子间作用力.测定链构象的方法主要包括光散射、黏度、显微技术（透射电镜,扫描电镜以及原子力显微镜）、微量热法和小角X-射线散射等.此外,介绍了多糖溶液理论以及计算链构象参数的表达式.     

红栓菌多糖的分级、表征、分子链构型参数和抗癌活性研究

本文研究了以水为溶剂,乙醇为沉淀剂,获得6个级分的红栓菌多糖,并运用动态膜渗透压法、VPO法、超速离心沉降法、小角激光光散射和高效液相色谱等,对其进行了表征。使用分光光度计,以浊点滴定法与修正的Elias公式确定红栓菌多糖溶液的θ组成为:V_(H_2O):V_(CH_3COCH_3)=89.82:10.18(体积比)。再在θ条件下建立红栓菌多糖的Mark-Houwink方程:[η]=5.01×10~(-4)M~(0.502)计算出它的无扰尺寸。由色谱法和董履和函数适应法解得红栓菌多糖的分子量分布。 通过抗癌药理活性实验,发现该多糖对小白鼠肉瘤S_(180)有较强的生理活性,能抑制肿瘤生长。同时还发现多糖Ⅱ活性高于多糖Ⅰ活性。     

目视式散射光度计

光散射法测定高聚物的分子量和高分子在溶液里的形态参数(均方半径 (?)或均方末端距 (?))在目前已经得到广泛的应用。在光散射实验中需要测定的量是高分子溶液的瑞利比(Rayleigh ratio)R_θ.R_θ=r~2(I_θ/I_0),式中 r 是散射中心到测量点间的距离,I_0是入射光强度,I_θ是对入射光方向成θ角度处的散射光强度。对一般高分子稀溶液来说,溶液的瑞利比大致在10~(-3)—     

聚二甲基硅氧烷甲苯溶液特性粘数的温度依赖性

按照Flory-Fox的稀溶液理论,一个线型高分子在θ-溶剂中的特性粘数和它的分子量有下列关系:     

天然聚多糖的溶解机理及溶液性质

21世纪"绿色"化学已成为各国科学界和工业界研究与开发的方向.天然高分子中纤维素、甲壳素等聚多糖来源丰富,是重要的可再生资源,也是未来主要的化工原料之一.由于大量的分子内和分子间氢键,它们的溶解长期以来都是非常棘手的问题.另一方面,聚多糖的结构非常复杂,只有弄清楚其链构象和溶液性质,才可能进行合理的分子设计,实现其更好的应用.本文简要介绍了本课题组用碱/尿素水体系低温溶解纤维素和甲壳素等天然高分子的机理和溶液中分子链构象,以及活性多糖在水溶液中的链构象和溶液性质的研究进展.     

疏水缔合聚合物重均分子量的测定

采用毛细管法和荧光探针法研究了疏水缔合聚合物在不同甲酰胺浓度和盐浓度的溶剂中的特性黏数和疏水缔合作用强度.找到可以消除缔合作用和聚电解质效应的溶剂条件,用静态光散射法测定疏水缔合聚合物的重均分子量.结果表明,NaCl能够有效的屏蔽聚电解质效应,但是不能消除缔合作用,而且由于NaCl增加了溶液的极性,会进一步促进疏水缔合作用,疏水缔合聚合物以聚集体形态存在溶液中,因此,在NaCl溶剂中测得的疏水缔合聚合物的重均分子量不是真实分子量;而甲酰胺可以完全破坏疏水缔合作用,使聚合物分子以单分子态分散在溶液中,进而测得疏水缔合聚合物的真实分子量.当溶剂中的NaCl浓度为0.2 mol/L、甲酰胺体积分数为50%时,可准确测定疏水缔合聚合物的重均分子量.当缔合作用消除后再改变甲酰胺浓度,测得的重均分子量不再变化;聚电解质效应消除后,盐离子浓度的变化不会再改变测得的重均分子量结果.     

一种含酞侧基聚醚醚酮的稀溶液性质的研究（Ⅰ）

本文用光散身的粘度法研究了一种含酞侧基的聚醚醚酮(PEK-C)在氯仿(CKCl_3)和二甲基酰胺(DMF)中的稀溶液性质,建立了PEK-C在两种溶剂中的Mark-Houwink方程:并得到了高分子一溶剂相互作用参数χ_1和PEK-C的特征常数K_θ值: K_θ=6.25×10~(-2)ml/g,X_1=0.48,CHCl_3 K_θ=4.42×10~(-2)ml/g,X_1=0.49,DMF以及流体力学扩张因子α_η~3与分子量间的函数关系。     

聚苯乙烯在热力学半良溶剂丁酮中的稀溶液性质

用光散射.速度沉降和粘度法研究了宽分子量范围的窄分布聚苯乙烯样品在热力学半良溶剂丁酮中的稀溶液行为,与聚苯乙烯在θ溶剂和良溶剂中的文献数据相比较,讨论了聚苯乙烯的稀溶液性质.     

甘草多糖螺旋结构的原子力显微镜研究

用原子力显微镜(AFM)对甘草多糖的微观结构进行观察, 实验结果表明, 甘草多糖主要由葡萄糖、阿拉伯糖和半乳糖组成. 甘草多糖分子的稀溶液铺展在Ni^2＋处理的云母片上, 经干燥, 乙醇固定后, 获得稳定、重复的图像. 甘草多糖分子具有高度分枝的结构, 并且糖链间形成环状、柱状或近似于螺旋状的结构. 甘草多糖链呈多股紧密的螺旋结构, 这种现象可能与该多糖中分子间的Van der Waals相互作用以及糖链间氢键缔合有关.     

浊点滴定法确定香云多糖溶液的θ组成

<正> 香云多糖是由香菇(Lentinus edodes)和云芝(Polystictus Vorsicolor)菌丝体中提取而得.近年研究表明,具有抑瘤作用.关于香云多糖的药理作用和元素分析已有不少报道,但对其结构及形态与药理间的作用关系了解甚少.本文以香云多糖稀溶液,采用Elias浊点滴定法,取微浊点为溶液的浊点,确定了香云多糖溶液的θ组成. 1.仪器及样品 香云多糖为南京大学生物系提取,丙酮、乙醇为AR级,蒸馏水重蒸.超级恒温水浴     

聚氯乙烯-马来酸二乙酯分子量与特性粘数关系的研究

<正> 氯乙烯-马来酸二乙酯共聚树脂(氯-马树脂)是一种聚氯乙烯改性树脂。其特点为:可以用廉价的氯化石蜡代替增塑剂DBP,而树脂仍具有好的使用性能。本工作是先将氯-马树脂样品进行童沉淀分级,取得分子量较均一的各个级场,然后用快速动态渗透压和静态渗透压法测走其数均分子量;用光散射法测定其重均分子量;用粘度法测     

聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]分子量与特性粘数的关系

本工作对本体聚合的交替共聚物,聚[4-(4′-八甲基四硅氧基)二苯醚]作了重沉淀分级,再用粘度法、动态渗透压,光散射及GPC对级分和未分级试样作了分子量和分布宽度的测定。实验数据经多分散性改正后,得到该共聚物单分散的特性粘数-分子量关系式: [η]=2.33×10~(-3)M~(0.88)(毫升/克,25℃,四氢呋喃)该共聚物在四氢呋喃溶液中的第二维利系数A_2随分子量的增加而降低,依从A_2=3.60×10~(-2)的关系. 该共聚物在水中加热后放置几天会产生降解。紫外和红外光谱说明降解后共聚物的化学组成没有明显变化。     

改性酚醛树脂溶液性质的研究

<正> 酚醛Novolak树脂的溶液性质已有不少研究,但对由槚如坚果壳液(Cashew NutShell liquid CNSL,主要成分为改性的酚醛树脂溶液性质研究得不多。本文用粘度、气相渗透压和红外光谱法等研究了CNSL改性酚醛树脂在丙酮中的溶液性质,订定了Mark-Houwink方程中的参数K和α,以及根据α和Huggins常数K′讨论了CNSL改性酚醛树脂在丙酮中的形态。     

GPC-[η]测定聚碳酸酯的长支链

本文的目的在于,在没有相同化学组成的线型待测聚合物试样的情况下,以普适标定线为基础,得到试样的 log[η]～logM 曲线,或从实验直接得到log[η]～V_e曲线,由此计算出G和G_v。 实验说明,支化对M[η]有影响,经修正之后,由GPC-[η]数据计算的?和[η]_b更接近光散射法和经典法测得的和[η]_b值。     

INVESTIGATION ON THE RELATIONSHIP BETWEEN INTRINSIC VISCOSITY AND MOLECULAR WEIGHT OF POLY (VINYL CHLORIDE-DIETHYL MALEATE)

A poly (vinyichloride-diethyl maleate) copolymer has been fractionated by repeated precipitation method. All fractions and the unfractionated sample have been characterized by viscometry, dynamic osmometry, Zimm static osmometry, light scattering and gel permeation chromatography. After correction for polydispersity, a [η]～M relationship for monodisperse polymer solutions has been obtained:[η]=1.99×10~(-3)M~(0.87) (ml/g, at 25℃, in cyclohcxanone)For the copolymer solution in THF, the second virial coefficient A_2 decreases as the molecular weight increases. The relationship isA_2=2 slope ((?)_n RT)~(-1/2).     

小角激光光散射法测定聚甲基丙烯酸-6-磺己基钠特性粘数-分子量关系

<正> 聚甲基丙烯酸己磺酸钠(PSSHMA)是我们最近合成的,具有较好的抗凝血性能。对于带磺酸基聚合物抗凝血性能的研究,文献报道还不多。我们用羟基己磺酸钠与甲基丙烯酸反应制备了甲基丙烯酸己磺酸钠(SSHMA)新单体,在此异相酯化反应中,使用了四丁基硫酸氢铵(TBAB)作为催化剂,使反应较顺利的进行,得纯单体。经复钙时     

Polymerization of vinyl chloride with organolithium compounds. V. Fractionation and solution properties of high molecular weight poly(vinyl chloride)

A sample of high molecular weight poly(vinyl chloride) (PVC) was fractionated by classical precipitation fractionation and gel-permeation chromatography (GPC) on a preparative scale. The fractions thus obtained were characterized by light scattering, viscometry, and by the GPC method. The measured weight-average molecular weights M?_w, intrinsic viscosity [η], and polydispersity index M?_w/M?_n values were used for the determination of the Mark-Houwink equation, [η] = KM^a, for PVC in cyclohexanone (CHX) at 25°C valid for molecular weights from 100,000 to 625,000.     

稀溶液中环型聚苯乙烯的激基缔合物荧光效应

采用乙酸乙酯为环型和线型聚苯乙烯的非良溶剂, 确定了Mark-Houwink方程分别为[η]_r=1.91×10~(-2)·M~(0.607)和[η]_l=4.06×10~(-2)·M~(0.572)。研究了环型和线型聚苯乙烯的激基缔合物的荧光效应。通过稀溶液中环型和线型高分子线团在柔顺性上存在着差异, 解释了二者之间在荧光效应方面的差异, 并根据实验结果,确定了(I_E/I_M)c→0～M关系式分别为(I_E/I_M)r,c→0=1.91+3.40×10~(-6)M和(I_E/I_M)l,c→0=2.15+3.05×10~(-6)M。