KCl-NaCl(1:1mol)-RECl_3熔体的电导率(RE=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu、Y、Ce族、Y族)

用交流电桥法测定了熔融KCl-NaCl(1:1摩尔)-RECl_3的电导。比电导的温度函数表达式如下: k=A+B(t-700) k:比电导(Ω~(-1)·cm~(-1));t:温度(700—850℃); A、B:本文给出的常数。 讨沦了实验值与计算值的偏差,当稀土氯化物在熔体中的浓度为10—50重量百分数时可能形成了络合物。     

Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与二氮杂18-冠-6配合物的研究——Ⅱ.Ni(NCS)2、Ni(NO3)2与1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷配合物的合成和Ni(NCS)2与该配体配合物的结构

本文报道Ni(NCS)_2·4H_2O,Ni(NO)·6H_2O与1,7,10,16—四氧杂—4,13—二氮杂环十八烷形成的配合物,测定了配合物的红外光谱、电导、电子光谱、磁性以及差热—热重分析,根据电子光谱对Ni(Ⅱ)离子的d—d跃迁进行了指派,并计算D_q值和B值,测定了Ni(NCS)_2C_(12)H_(26)O_4N_2配合物的晶体和分子结构,晶体属单斜晶系,空间群P2_1/a,a=7.512(1)A,b=8.524(1)A,c=15.286(3)A,β=100.29(1)A,V=963.05A,Z=2。结构通过Patterson法解出,最终偏离因子R=0.027。分子结构中Ni(Ⅱ)离子同大环配体的两个氮原子和两个氧原子以及NCS-中的两个氮原子配位,形成六配位的畸变八面体。     

Ce(Ⅳ)和Th(Ⅳ)的三元配合物

合成了Ce(TPPO)₂(TTA)₂(NO₃)₂(Ⅰ)和Th(TPPO)₂(DBM)(NO₃)₃(Ⅱ)两个三元配合物。通过电导、热谱、吸收光谱的测试,对它们的性质进行了研究。并运用FT-IR的差谱技术研究了三元配合物的配位特性。     

CCl2(A1B1)被甲烷及氯代甲烷猝灭动力学

用放电-LIF实验装置,对CCl4/Ar混合气体放电产生*CCl2,再用541.52nm激光将电子基态*CCl2激发到激发态A1B1(0,4,0)模pR1能级上,检测激发态*CCl2时间分辨荧光信号,测得室温下*CCl2(A1B1)被甲烷及氯代甲烷分子猝灭的实验结果,用三能级模型分析处理实验数据获得态分辨速率常数kq1,kq2和kq3值和*CCl2(A1B1→X1A1)及(a3B1→X1A1)自发辐射寿命分别为(0.83±0.03)μs和(3.12±0.25)μs.     

端羟基液体聚丁二烯的流变性质

本文研究了端羟基液体聚丁二烯(丁羟)的流变性质,它是剪切速率、温度和分子量的函数。测量是在HAAKE RV2锥板式粘度计上进行的,温度15—70℃,剪切速度0—2,275s^-1。 当丁羟本体粘度小于1Pa•s,剪切速率低于650s^-1时,其流动行为基本为牛顿型,在其它条件下则为非牛顿型。当丁羟分子量在1,000—5,600范围内,其本体粘度与温度关系符合经验公式:logη_a=A+B/T。我们也确立了本体粘度与数均分子量的关系,在20℃时η_a=2.09×10^-8M_n^2•52,在25℃时为η_a=1.14×10^-8M_n^2•55。     

双(取代水杨醛)缩卡巴肼正丁基锡配合物的合成、结构及除草活性

在微波甲醇溶剂热中,正丁基三氯化锡(n-BuSnCl₃)与双[4-二乙氨基或(3,5-二叔丁基)取代水杨醛]缩卡巴肼和缩硫代卡巴肼配体反应,合成双(取代水杨醛)缩卡巴肼和缩硫代卡巴肼丁基锡配合物,( n-BuSn) ₂CI₃(OH₂)[(2-OH,R)PhCH=NNH]₂CX[R:4-NEt₂(4-二乙氨基),X:O(A1);R:4-NEt₂,X:S(A2);R:3,5-(t-Bu)₂,X:O(A3);R:3,5-(t-Bu)₂,X:S(A4)],经元素分析、IR、¹H 和 ¹³C NMR表征,X射线衍射获得的配合物A2的晶体结构表明,化合物A2是具有六配位畸形八面体构型的双锡核配合物。 配体及其丁基锡配合物均对马齿苋、刺苋、四九菜心、苋菜和决明子靶标植物具有生长抑制作用,且配合物A1和A2具有较广谱、配合物A3和A4具有选择性生长抑制作用,可作为杂草生长抑制候选物研究。     

纳米晶(CeO2)1-x(BiO1.5)x固溶体的水热合成与离子输运性质研究

在240℃水热体系中首次合成出系列纳米晶固溶体(CeO₂)_1-x(BiO_1.5)_x(x=0.0～0.50).产物采用X射线衍射,扫描电子显微镜和X射线光电子能谱仪进行表征.Bi₂O₃在CeO₂中的固溶限约为50%.所有固溶体结晶属立方萤石结构,粒度范围为10～18nm.当Bi₂O₃掺杂量小于固溶限时,于800℃烧结不会导致结构转变.而对于(CeO₂)_0.5(BiO_1.5)_0.5,于800℃在空气中烧结将导致固溶限降低.Bi₂O₃含量低于固溶限时,固溶体只具有体电导,而(CeO₂)_0.6(BiO_1.5)_0.4的总电导可分为体电导和晶界电导.体电导为氧离子,而晶界为来自电极的银离子.     

化学习题(选择答案型)(31—45)

31.将1升温度为27℃、压力为750mm的气体校正到标准条件下,这时气体的体积变为: A.273/300×750/760升 B.273/750×300/760升 C.273/300×760/750升 D.300/273×760/750升 E.300/760×273/750升 32.下列有关元素氧化物组成的各组数据中,哪一组不能说明倍比定律?     

用低能电子衍射研究Ag(100)表面吸附氯的表面结构

引言我们曾研究了金属镍,铜,钛,钨,铝,铁,银,铂,钼等和非金属硅与石墨及ⅢA—VA与ⅡB—ⅥA化合物晶体等的弛豫、重构和吸附表而的60多个表面结构。本文报道研究Ag(100)c(2×2)—C1表面的结果。Zanazzi和Jona观测了Ag(100)c(2×2)—C1表面结构的21束LEED谱,并采用层—KKR(Korring—Kohn—Rostocker)法,对清洁的Ag(100)表面吸附C1原子时假设了4种结构模型。经理论计算与观测值的比较,提出了C1原子的单层吸附和C1原子与Ag原子     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(Ⅳ)—Y(NO3)3·3H2O-B15C5-CH3COCH3三元体系在18℃时溶解度的研究

利用半微量相平衡方法,研究了Y(NO₃)3·3H₂O-B15C5-CH₃COCH₃三元体系在18℃时的溶解度。结果指出:该体系的溶解度曲线由两支组成,其中较长的一支与盐、醚摩尔比为1:1的络合物Y(NO₃)₃·B15C5.3H₂O·2·5CH₄COCH₃的固相相对应。未发现其他化学计量络合物存在。无论是在液相,还是在固相,在平衡过程中,水与硝酸钇的摩尔比总是3:1。对所生成的固态络合物组成,通过红外光谱和化学分析做了进一步的考查。研究了它们与后处理条件的关系。     

(Ce0.9Nd0.1)1-xMoxO2-δ (0.00≤x≤0.10)的合成、表征与电性能

采用溶胶-凝胶法合成(Ce0.9Nd0.1)1-xMoxO2-δ(x=0.00、0.02、0.05、0.10)氧化物, 通过X射线衍射(XRD)、场发射扫描电镜(FESEM)等手段对氧化物进行结构表征, 交流阻抗谱测试电性能. 结果表明: 所有样品均为单一萤石立方结构; 少量MoO3的加入提高了材料的致密性, 降低了材料的总电阻、晶界电阻和晶界电阻在总电阻中所占比例, 提高了材料的电导率. 1200 ℃烧结样品24 h, 测试温度700 ℃时, (Ce0.9Nd0.1)1-xMoxO2-δ(x=0.00)总电导率和晶界电导率分别为0.05和0.19 S·m-1, 掺Mo材料(Ce0.9Nd0.1)1-xMoxO2-δ(x=0.02)的总电导率和晶界电导率分别为2.42 和3.96 S·m-1.     

Purification of the seven tetranortriterpenoids in neem (Azadirachta indica) seed by counter-current chromatography sequentially followed by isocratic preparative reversed-phase high-performance liquid chromatography

Counter-current chromatography (CCC) sequentially followed by isocratic preparative reversed-phase high-performance liquid chromatography was used to isolate the seven bio-actives (azadirachtin A, azadirachtin B, azadirachtin H, desacetylnimbin, desacetylsalannin, nimbin and salannin) from the seed concentrate (NSC) of the neem tree (Azadirachta indica A. Juss). Reproducible, narrow polarity range, high purity fractions were obtained from repeated injections of the NSC (700 mg loadings/injection), on to a relatively small volume CCC coil (116 mL). The CCC biphasic solvent system chosen was hexane:butanol:methanol:water (1:0.9:1:0.9, v/v). A mass balance of injected material showed that 95+% were recovered.     

SO_2和H_2O(g)对新疆高钠煤中钠挥发和形态迁移的研究

在水平管式炉上进行了400-1 100℃新疆高钠煤恒温燃烧实验,并利用逐级提取的方法分析煤及煤灰中钠的赋存形态,研究煤中钠的释放和形态迁移特性。重点考察700和1100℃下H_2O(g)和SO_2(g)单因素及双因素对煤中无机钠挥发和形态迁移的影响。结果表明,随着温度的升高,煤中钠的释放比例逐渐增大,其中,有机态钠最先析出,其次是水溶态无机钠,硅铝酸盐形式的无机钠则由于高热稳定性不易分解或挥发。低温下(700℃)H_2O(g)的存在降低了钠的挥发,而较高温度下(1 100℃)焦炭与水蒸气反应生成的局部还原性气氛促进煤中钠的挥发,但当入口气氛中H_2O(g)浓度高于20%时,促进作用减小。SO_2的存在抑制了煤中钠的挥发,随着燃烧温度升高,SO_2对钠的抑制作用减弱。H_2O和SO_2双因素作用下,低温下(700℃)抑制了煤中钠的挥发,而较高温度下(1 100℃)钠的挥发特性取决于两者在入口气氛中的浓度。对于选取的高钠煤,20%H2O和2.0×10-3SO_2入口气氛下,1 100℃煤燃烧钠的挥发比例由86%提高到了87.1%。     

基于甲基三苯乙炔基硅烷的新型聚三唑树脂的制备与性能

首先采用格氏试剂法合成了甲基三苯乙炔基硅烷(MTPES),通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1 H-NMR)对其结构进行了表征。然后以MTPES和4,4’-二叠氮甲基联苯(BAMBP)为原料制备了新型聚三唑树脂(MPTA)。利用FT-IR和差示扫描量热(DSC)研究了MPTA树脂的固化行为,通过动态力学热分析(DMA)和热重分析(TG)研究了炔基与叠氮基配比对树脂热性能的影响,并通过测试凝胶时间随贮存时间的变化研究了树脂及其四氢呋喃(THF)溶液的贮存稳定性。结果表明,固化后的树脂玻璃化转变温度(Tg)达到236℃,在氮气中的5%热失重温度(T_(d5))在320℃左右。MPTA树脂在35℃和25℃下分别贮存7d和20d后,100℃下树脂的凝胶时间分别为40min和25min,MPTA树脂的THF溶液在同样条件下贮存28d后,凝胶时间分别为54min和61min,具有比现有聚三唑树脂更好的贮存稳定性。单向T700碳纤维-MPTA复合材料常温下的弯曲强度为1 660 MPa,弯曲模量为129 GPa,150℃下的弯曲强度保留率为70%。     

The A-Fx to F(A/B) step in synechocystis 6803 photosystem I is entropy driven

We have previously reported the enthalpy and volume changes of charge separation in photosystem I from Synechocystis 6803 using pulsed photoacoustics on the microsecond time scale, assigned to the electron-transfer reaction from excited-state P(700) to F(A/B) iron sulfur clusters. In the present work, we focus on the thermodynamics of two steps in photosystem I: (1) P(700) --> A(1)(-)F(X) (<10 ns) and (2) A(1)(-)F(X) --> F(A/B)(-) (20-200 ns). The fit by convolution of photoacoustic waves on the nanosecond and microsecond time scales resolved two kinetic components: (1) a prompt component (<10 ns) with large negative enthalpy (-0.8 +/- 0.1 eV) and large volume change (-23 +/- 2 A(3)), which are assigned to the P(700) --> A(1)(-)F(X) step, and (2) a component with approximately 200 ns lifetime, which has a positive enthalpy (+0.4 +/- 0.2 eV) and a small volume change (-3 +/- 2 A(3)) that are attributed to the A(1)(-)F(X) --> F(A/B)(-) step. For the fast reaction using the redox potentials of A(1)F(X) (-0.67 V) and P(700) (+0.45 V) and the energy of P(700) (1.77 eV), the free energy change for the P(700) --> A(1)(-)F(X) step is -0.63 eV, and thus the entropy change (TDeltaS, T = 25 degrees C) is -0.2 +/- 0.3 eV. For the slow reaction, A(1)(-)F(X) --> F(A/B)(-), taking the free energy of -0.14 eV [Santabara, S.; Heathcote, P; Evans, C. W. Biochim. Biophys. Acta 2005, 1708, 283-310], the entropy change (TDeltaS) is positive, +0.54 +/- 0.3 eV. The positive entropy contribution is larger than the positive enthalpy, which indicates that the A(-)F(X) to F(A/B)(-) step in photosystem I is entropy driven. Other possible contributions to the measured values are discussed.     

茂金属催化聚合的聚1-丁烯的结构表征

以 η5 五甲基茂基三苄氧基钛 (Cp Ti(OBz) 3 和改性甲基铝氧烷 (mMAO)为催化剂 ,合成立体嵌段聚 1 丁烯 ,分子量高 ,分子量分布窄 ( Mw/ Mn=1 1～ 1 2 ) .聚合产物经沸乙醚、沸庚烷连续抽提分离 ,聚合物在两种溶剂中都能部分溶解 .各级份经13C NMR ,WAXD ,DSC和GPC等手段分析 ,结果表明乙醚可溶级份是无规聚 1 丁烯 ,庚烷可溶级份是立体嵌段聚 1 丁烯 ,庚烷不溶级份是等规聚 1 丁烯 .聚合温度较低 (0℃和30℃ )时 ,聚合物有结晶性 ,结晶度达 30 %以上 ,DSC分析有两个吸热峰 ;聚合温度较高 (4 0℃ )时 ,聚合物无结晶尖锐X射线衍射峰 ,也无熔融吸热峰 .     

Simultaneous measurements of visible (400-700 nm) and infrared (3.4 microm) NO(2) absorption

Laboratory measurements of NO(2) absorption were obtained in the visible (400-700 nm) and mid-infrared (3.4 mum) regions simultaneously using SCISAT-1's ACE-FTS (atmospheric chemistry experiment-Fourier transform spectrometer) and MAESTRO (measurement of aerosol extinction in the stratosphere and troposphere retrieved by occultation) spectrometers. An intercomparison of these measurements was used to verify the consistency between the HITRAN 2004 3.4-mum band strengths and the strengths of three different visible cross section data sets. These measurements should be of interest to the remote-sensing community, since NO(2) measurements obtained by infrared-range instruments are often compared to those obtained by visible-range instruments without accurate knowledge of the consistency between the visible and infrared absorption coefficients. Two significant results were obtained in this study: (1) A 0.5% agreement was found between the HITRAN 2004 line strengths and the Vandaele et al. (Vandaele, A. C.; Hermans, C.; Fally, S.; Carleer, M.; Colin, R.; Mérienne, M.-F.; Jenouvrier, A.; Coquart, B. J. Geophys. Res. 2002, 107 (D18), 4348) temperature-corrected cross sections, and (2) the mean pressure-broadened half-width of NO(2) by NO in the 3.4-mum band was measured as being 0.096 +/- 0.001 cm(-1) atm(-1). The latter finding is thought to be unreported by the literature.     

CCl_2(A~1B_1,a~3B_1)自由基被烷烃类分子猝灭动力学

用放电- LIF实验装置 ,对 CCl4/Ar混合气体放电产生 CCl_2自由基 ,再用 541.52 nm激光将电子基态 CCl_2激励到激发态 A~B_1(0,4,0)振动能级上 ,通过检测激发态 CCl_2时间分辨荧光信号 ,测得室温下 CCl_2(A~B_1)被烷烃类分子猝灭的实验结果 ,用我们提出的三能级模型分析处理实验数据 ,获得 CCl_2(A~1B_1)态和 CCl_2(a~3B_1)态的碰撞猝灭速率常数 k_A和 k_a值 .     

聚｛11-[(4′-正庚氧基-4-联苯基)羰基]氧-1-十一炔｝的相结构与相转变

采用示差扫描量热法(DSC)、一维(1D)、二维(2D)广角X-射线衍射(WAXD)和偏光显微镜(PLM)等研究手段对聚{11-[(4′-正庚氧基-4-联苯基)羰基]氧-1-十一炔}(PA-9,7)的本体相转变和相结构进行研究,并采用分子动力学方法对相结构进行模拟.结果表明,样品的相转变为近晶B相(SmB)近晶A相(SmA)各向同性态(Iso).在近晶B相中,侧链在层状结构中排列成具有六次对称性的准长程有序结构。     

Syntheses of the C(1-6) and C(19-24) fragments of lituarines A, B, and C

[structure: see text] Lituarines A-C are marine natural products comprising a tricyclic spiroacetal bridged at C(8) and C(18) by a functionalized ester linkage conceptually obtained from a C(19-24) alcohol and a C(1-6) carboxylic acid whose oxidation level varies at C(4) and C(5). Stereoselective routes are described to compounds 26 and 27, fully functionalized ester fragments of lituarine A and lituarines B and C, respectively.