超声射流冷却丁二酮的激光诱导荧光激发谱

在超声射流条件下获得了丁二酮在４３２－４５１ｎｍ波段的激光诱导荧光激发谱。在前人标识为０＾００带谱峰的红端观察到３个很弱的谱峰分别位于０,８７,９７ｃｍ＾－１处（以２２１８２ｃｍ＾－１为０ｃｍ＾－１）。在８７和９７ｃｍ＾－１附近精细扫描,观测到８７和９７ｃｍ＾－１谱峰的联道分裂分别为１．０５观和１．６８ｃｍ＾－１,与理论计算的分裂值符合得很好人 而确定了Ｓ１←Ｓ０跃迁０＾００带的位置在２２１８２ｃ     

CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

用213 nm激光光解CCl4产生CCl2自由基，用LP LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10－14 cm3•molecule－1•s－1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2＋H2O反应的最低单重态势能面，揭示了插入与加成 消除两种反应机理，得到了三个可能的产物通道:HCl＋HClCO、HCl＋trans ClCOH以及HCl＋cis ClCOH.并用RRKM TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下（273 K），插入机理的产物通道的分支比远大于加成 消除机理的产物通道， HCl＋HClCO是主要产物，分支比为77.4％，其次是HCl＋cis ClCOH，分支比为22.6％.而在高温下（3000 K），加成 消除机理的反应通道大于插入机理， HCl＋trans ClCOH分支比为82.3％.     

C2（a 3Πu）+NO 的反应机理研究

在G2 (CC ,MP2 )理论水平上研究了C2 (a3 Πu)自由基与NO分子的反应 .计算了反应体系最低二重态势能面上各驻点的构型参数、振动频率和能量 ,揭示了此反应存在两种反应机理 :由NO中的O原子进攻C2 自由基形成CCON中间体的CCON机理和NO中的N进攻C2 自由基形成CCNO中间体的CCNO机理 ,分析了对应与这两种反应机理的五个可能的反应通道 ,得出了由NO中的N原子进攻3 C2 自由基 ,生成中间体CCNO自由基 ,最终得到产物CN +CO的通道是最有利的通道 .     

NCO自由基与SO_2、CS_2反应的速率常数

利用波长为266nm的激光光解CHBr3产生CH自由基,其与NO反应作为NCO自由基的来源.在298K,总压2660Pa的条件下,采用激光诱导荧光的方法,研究了NCO自由基与SO2、CS2的反应.得到了NCO自由基与SO2、CS2双分子反应速率常数分别为(1.8±0.3)×10-11和(3.1±0.4)×10-12cm3·molecule-1·s-1.对这两个反应在B3LYP/6-31 G(d)的水平上进行理论研究的结果表明,NCO自由基与SO2、CS2的反应是加成反应,其机理是NCO自由基中的N原子攻击反应物的中心原子,得到加成产物.     

RRKM理论研究N(4S)+CH2X(X=F,Cl)的反应通道

采用RRKM理论和疏松过渡态模型计算了N(4S)+CH2X(X=F,Cl)反应的微正则速率常数和通道分支比.计算结果表明,在较低的内能下(E=280.29 kJ/mol), N(4S)+CH2F的主要产物为NCHF+H,占总产物的59.2%,次要产物为H2CN+F,占37.4%.而N(4S)+CH2Cl反应在E＝267.78 kJ/mol时,主要产物是H2CN+Cl,占90.3%, NCHCl+H只占9.0%.在内能较高的时候(取E=500.00 kJ/mol), N(4S)+CH2F的主要通道并未变化,而N(4S)+CH2Cl的主要通道变为NCHCl+H,比例为51.5%, H2CN+Cl的比例降到40.4%.     

Laser spectroscopy of jet－cooled CuF in visible region

The laser-induced fluorescence excitation spectra of jet-cooled CuF have been recorded in the range of 19000－21470cm^{-1}, in which the CuF radicals were produced by the reaction of SF_6 with copper atoms from a dc discharge-sputtering source under supersonic jet conditions. Eight observed vibronic transition bands have been assigned as the transition from the ground state X(^1Σ^+) to B(^1Σ^+), C(^1Π) and an unreported upper state. The rotational structure of all observed bands has been analysed at the estimated rotational temperature 80K. We determined the newly observed band to be the (^1Π, v=1)－X(^1Σ^+v=0) transition according to the character of the rotational structure and the isotopic shift analysis. In addition, the lifetimes of the states involved in these bands were measured.     

CCl2自由基与H2O分子反应动力学研究

用213nm激光光解CCl4产生CCl2自由基,用LP-LIF技术测定了室温下基态CCl2自由基与H2O分子的反应速率常数为(5.45±0.95)×10-14cm3·molecule-1·s-1.在G2MP2理论水平上计算了CCl2+H2O反应的最低单重态势能面,揭示了插入与加成-消除两种反应机理,得到了三个可能的产物通道:HCl+HClCO、HCl+trans-ClCOH以及HCl+cis-ClCOH.并用RRKM-TST和传统过渡态理论计算了这三个通道的分支比及其温度效应.结果说明在低温下(273K),插入机理的产物通道的分支比远大于加成-消除机理的产物通道,HCl+HClCO是主要产物,分支比为77.4%,其次是HCl+cis-ClCOH,分支比为22.6%.而在高温下(3000K),加成-消除机理的反应通道大于插入机理,HCl+trans-ClCOH分支比为82.3%.     

TWO PHOTONS EXCITED 4d RYDBERG STATE OF AsH3

In this paper, by using resonance enhanced (2+1) multiphoton ionization (REMPI) of AsH₃ and detecting the daughter molecular ions AsH⁺ and As⁺, a long progression discrete structure was obtained from 267 to 291 nm, which obeys the formula ν₀(cm^-1)=68875.3+504.1v′₂+5.26v′²₂. Analysis of the spectrum has revealed that it belongs to 4d Rydberg state transition. Our assignment yields the 4d Rydberg state parameters T_e′=67881.1 cm^-1, ω_e′=495.1 cm^-1 and δ=0.962. Finally the 4d Rydberg state structure of AsH₃ was discussed.     

265—285nm范围内PCl3光解机理

利用可调谐染料激光,对ＰＣｌ３在２６５－２８５ｎｍ范围内的光解机理进行了研究。发现在２６５－２８５ｎｍ范围内光解ＰＣｌ３所获得的荧光发射谱基本相同,但在强度上有较大差别,在３８９．４３１和４８８ｎｍ处观察到明显的荧光发射,这些荧光来自ＰＣｌ３双光子解离产生的碎片ＰＣｌ激光态的发射,其中４８８ｎｍ处的荧光来自ＰＣｌ（Ａ→Ｘ）的跃迁,而３８９和４３１ｎｍ处的荧光可能来自ＰＣｌ的尚未报道地宾一新的单重诚