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焙烧对HZSM—5分子筛结构的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
运用魔角自转固态核磁共振谱(MAS-NMR),研究了焙烧对HZSM-5分子筛结构的影响,结果表明,高温焙烧将引起HZSM-5分子筛骨架的脱铝,当焙烧温度从500℃增加到700℃时,HZSM-5的骨架Si/Al比由16.7增加至22.7;而当焙烧温度由700℃到800℃时,骨架Si/Al比则由22.7增加到48.5,Al-MASNMR结果表明,从骨架上脱下来铝,部分地形成了NMR不可见的无定形态,随 相似文献
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应用XRD、XPS、IR、^29sIMASNMR,^27AlMASNMR和NO-IR吸附等手段对一系列经不同温度焙烧的Mo/USY催化剂中USY骨架结构破坏过程和Mo在USY分子筛中的烧结行为进行了研究。结果表明,Mo在USY上分散和烧结时,存在一个Mo对USY分子筛骨架铝的抽提过程,Mo和USY分子筛表面分散时,抽提该分筛骨架Si(2Al)中少量的Al,但当焙烧温度升高,Mo开始烧结时,Mo主要 相似文献
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SAPO-34分子筛晶化机理的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
采用XRD,SEM,IR和CP/MAS及MASNMR等手段,对快速水热合成SAPO34分子筛的全过程进行了监测,研究了由原始凝胶到SAPO34结晶体过程中固相物质的组成结构随晶化时间的变化规律.结果表明,SAPO34晶核的形成过程既是一个硅氧、磷氧和铝氧四面体由无序排列的胶团到有序排列的晶格骨架的重排过程,同时又是羟基缔合脱水环化的过程.晶化分为晶化前期和晶化后期两个阶段.晶化前期,硅原子直接参与晶核的形成和晶粒的长大过程,生成Si(4Al)结构;晶化后期,少量硅以同时取代一对磷铝原子的方式进入分子筛骨架形成Si(3Al),Si(2Al),Si(1Al),Si(0Al)等多种硅结构.但在整个晶化过程中Si(4Al)结构的生成并不排除硅单独取代磷机理的共同作用. 相似文献
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硅源及晶化时间对SAPO-5分子筛结构及性质的影响 总被引:4,自引:1,他引:4
分别以硅凝胶和正硅酸乙酯为硅源,通过改变晶化时间合成了系列SAPO5分子筛.用XRD,MASNMR和SEM对分子筛的结构和形貌进行了表征.结果表明,以硅凝胶为硅源时,凝胶中的铝有3种面体配位状态.加热晶化很容易使凝胶转化为SAPO5分子筛,合成物的晶形更加规则.在48h内,延长晶化时间有助于硅进入分子筛骨架,使残余的Al2O3·H2O进一步反应,使骨架硅和铝的面体配位环境更加对称;超过48h后,硅开始游离出分子筛骨架,并使部分SAPO5转化为SAPO34.以正硅酸乙酯为硅源时,硅和铝的反应活性均较低,凝胶中AlPO4及Al2O3·H2O的量均比四面体配位铝的量大.只有当晶化时间超过48h时,反应物中Al2O3·H2O才能完全转化.在此反应体系中,延长晶化时间有助于SAPO5的生成,使分子筛骨架硅的取代量更大,晶形更加规则,骨架铝的对称性更好. 相似文献
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凝胶中硅含量对SAPO-5分子筛合成及其性能的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
通过改变反应物凝胶中的硅含量,用水热法合成了系列SAPO-5分子筛,并用XRD、SEM和MASNMR分别研究了不同硅含量的分子筛结构和形貌.以正己烷的催化裂解为模型反应,用微反色谱研究了不同硅含量的SAPO-5分子筛的催化性能.结果表明,分子筛骨架中的硅含量随反应物中硅含量的增加而增加;硅开始进入SAPO-5分子筛骨架时,是以取代单个磷原子而进行的;当反应物中硅含量较高时,硅进入分子筛骨架是通过两个硅原子取代一对铝和磷原子,从而在SAPO-5中形成富硅区.硅进入分子筛骨架,虽然未改变分子筛的晶体结构,但改变了分子筛的晶形晶貌.SAPO-5分子筛中存在3种酸中心,即弱酸、中强酸和强酸中心.在正己烷催化裂解中,较低温度时,催化活性中心主要是中强酸中心;当反应温度较高时,弱酸中心也可充当活性中心.在强酸中心上易发生结炭现象. 相似文献
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水解对MCM-41分子筛的结构破坏作用 总被引:3,自引:0,他引:3
详细考察了SiMCM-41、AlMCM-41和HAlMCM-41在不同环境中的水解和结构破坏情况.空气和水蒸汽中短期高温焙烧对全硅型SiMCM-41的结构影响较小,但在潮湿空气中长期放置可因Si—O—Si键发生水解而造成结构的严重破坏.AlMCM-41的抗水解能力优于SiMCM-41的,但因其结构中包含一定量的Na+离子,降低了高温焙烧时结构的热稳定性和水热稳定性.HAlMCM-41的热稳定性和水热稳定性均优于AlMCM-41.分子筛水热晶化过程中的盐析效应被证实是导致AlMCM-41和HAlMCM-41抗水解能力增强的原因,因此在合成原料中加盐可显著改善MCM-41分子筛的抗水解能力和稳定性 相似文献
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SAPO-34分子筛晶化过程中硅进入骨架的方式和机理 总被引:5,自引:0,他引:5
采用 X R D, S E M, I R 和 N M R 等手段考察了 S A P O34 分子 筛的晶化过 程,深入研 究了晶化过程中硅进入 S A P O34 晶格 骨架的方式和机理. 结果表明 ,在 S A P O34 分子筛的整个晶化过程中没有 Al P O34 分 子筛晶相生成. 在 初始 凝 胶的 制备 过 程中, 模板 剂 的添 加和 混 合凝 胶的 老 化处 理对 S A P O34 晶化过程的进行起着关键性的作用. 晶化前 期( < 25 h) , 硅原子直接参与晶核的形成和晶粒的长大过程,形成 Si(4 Al) 结构,此阶段基本上 可以排除硅取代磷机理的作用; 晶化后期( > 25 h) ,少量硅以取代方式进入分子 筛骨架形成 Si( n Al)( n = 0 ~4) 多种硅结构 相似文献
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制备条件对SAPO—34分子筛结构及MTO活性的影响 总被引:5,自引:0,他引:5
用水热法合成SAPO-34分子筛,XRD分析和微反评价表明,改变物料配比可能形成纯净的SAPO-5分子筛、SAPO-34分子筛、SAPO-5和SAPO-34混晶或无定形物质,不同产品的MTO催化性能也不相同;不同的模板剂虽然能够诱发SAPO-34晶核的产生,合成纯的SAPO-34晶体,但用不同模板剂合成的分子筛在晶体结构及催化活性方面存在明显的差别,以三乙胺(Et3N)为模板剂合成的SAPO-34催化性能及晶体稳定性优于以二乙胺(DRA)为模板剂合成的SAPO-34;焙烧过程对晶体完美程度有很明显的影响,而且也可能改变晶胞尺寸,使晶体XRD衍射峰位发生移动 相似文献
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详细考察了SiMCM-41、AlMCM-41和HAIMCM-41在不同环境中的水结构破坏情况,空气和水蒸汽中短期高温焙烧对全硅型SiMCM-41的结构影响较小,但在潮湿空气中长期放置可因Si-O-Si键发生水解而造成结构的严重破坏,AlMCM-41的抗水解能力优于SiMCM-41的,但因其结构中包含一一定量的Na离子,降低了高温焙烧时结构的热稳定性和水热稳定性,HAlMCM-41的热稳定性和水热稳 相似文献
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探讨了几种不同有机模板剂(二环己胺、二正丁胺、乙二胺、环己胺、TEAOH)对CdAPO-5分子筛晶相形成的影响,以及金属离子(Mn+)半径大小对取代AlPO4-5分子筛骨架中Al3+离子而形成MAPO-5分子筛晶体的影响。结果表明,TEAOH是合成CdAPO-5分子筛较合适的有机模板剂,合适形成金属磷酸铝分子筛的Pouling半径比(rn+M/r2-O)可大于0.73。 相似文献
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SAPO-34分子筛的热稳定性及水热稳定性 总被引:2,自引:0,他引:2
利用高温X射线衍射技术,结合差热分析,对SAPO-34分子筛烧除模板剂及随后吸附-脱附水的过程进行了研究.发现模板剂烧除的强放热效应不会导致分子筛骨架结构的破坏,活化后的分子筛中吸附-脱附水,其X射线衍射强度可逆地减弱与恢复.高温(800℃)长时间焙烧及水蒸气处理考察结果表明,SAPO-34分子筛具有优异的热稳定性和良好的水热稳定性.800℃条件下连续焙烧300h,SAPO-34的结晶度仍大于80%,但同温度下长时间水热处理将导致SAPO-34向无定形转变,并伴有硅原子向晶体表面迁移 相似文献
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采用廉价的四丙基溴化铵(TPABr)的模板剂合成了TS-1分子筛,在晶化过程中,运用XRD,ICP,IR,^29SiMASNMR和UV-Vis光谱等表征手段,系统地研究了钛原子引入分子筛骨架的机制,观察到钛原子随分子筛的形成同步进入骨架的规律,另外,尽管在晶化初期固相中没有TiO2结晶出现,但存在分散态的TiOx物种,随晶化时间的延长,液相中钛物种之间聚合的几率增加,使固相中TiO2晶体不断形成。 相似文献