担载Ru3(CO)12-Fe2(CO)5混合簇的脱羰基作用和表面加氢反应

担载于ＺｒＯ２上的Ｒｕ３（ＣＯ）１２－Ｆｅ２（ＣＯ）９混合簇的红外光谱表明，Ｒｕ３（ＣＯ）１２以Ｒｕ－（ＣＯ）２Ｏ２表面络合物存在。混合簇在真空中随温度升高而发生脱羰基作用，５００℃左右羰基完全脱掉；以Ａｌ２Ｏ３为载体者其羰基不易脱除，升高温度出现多种羰基带。混合簇中的Ｆｅ２－（ＣＯ）９极易脱羰基。     

CO在负载型Ru,Co和Ru—Co金属簇催化剂上的脱附及表面加H2反应

担载于Ａｌ２Ｏ３和ＺｒＯ２上的三种金属羰基络合物在Ｈｅ气中进行程序升温分解（ＴＰＤＥ）时，其羰基发生表面岐化反应生成ＣＯ２能力的次序为ＮａＲｕＣｏ３（ＣＯ）１２＞＞Ｒｕ３（ＣＯ）１２＞＞ＣＣｏ３（ＣＯ）９。吸附于担载Ｒｕ３和Ｃｏ３上的ＣＯ在Ｈｅ气中进行程序升温脱附（ＴＰＤ）时发生表面岐化反应生成ＣＯ２。在Ｈ２气中，吸附于担载Ｒｕ３上的ＣＯ加Ｈ２生成ＣＨ４，吸附于担载Ｃｏ３上的ＣＯ却生成ＣＯ２，在担     

担载Fe2（CO）9络合物及其分散型Fe催化剂的CO吸脱附和催化作用

担载于Ａｌ２Ｏ３和ＺｒＯ２上的Ｆｅ（ＣＯ）９络合物的羰基在真空中极易脱附，在Ａｒ或Ｈ２中２５０℃左右也可完全脱羰而成分散型催化剂。以ＺｒＯ２为载体者在Ａｒ中低温下易发生表面岐化反应而生成ＣＯ２，高温下生成少量ＣＨ４。吸附于分散型催化剂上的ＣＯ在Ａｒ或Ｈ２中均易发生岐化反应，以ＺｒＯ２为载体者在Ｈ２中发生加氢反应而生成ＣＨ４，在ＣＯ加氢中其反应物除了大量ＣＯ２外还有少量ＣＨ物。原位ＦＴ－ＩＲ谱表明以     

CO在负载型Ru、Co和Ru－Co金属簇催化剂上的脱附及表面加H_2反应

担载于Ａｌ＿２Ｏ＿３和ＺｒＯ＿２上的三种金属羰基络合物在Ｈｅ气中进行程序升温分解（ＴＰＤＥ）时，其羰基发生表面歧化反应生成ＣＯ＿２能力的次序为ＮａＲｕＣｏ＿３（ＣＯ）＿（１２）＞＞Ｒｕ＿３（ＣＯ）＿（１２）＞＞Ｃ＿３Ｈ＿７ＣＣｏ＿３（ＣＯ）＿９。吸附于担载Ｒｕ＿３和Ｃｏ＿３上的ＣＯ在Ｈｅ气中进行程序升温脱附（ＴＰＤ）时发生表面歧化反应生成ＣＯ＿２。在Ｈ＿２气中，吸附于担载Ｒｕ＿３上的ＣＯ力Ｈ＿２生成ＣＨ＿４，吸附于担载Ｃｏ＿３上的ＣＯ却生成Ｃｏ＿２，在担载ＲｕＣｏ＿３上的ＣＯ几乎完全力Ｈ＿２生成ＣＨ＿４。以ＺｒＯ＿２为载体的Ｒｕ＿３、Ｃｏ＿３和ＲｕＣｏ＿３催化剂上的ＣＯ吸附和反应能力均大于以Ａｌ＿２Ｏ＿３为载体者。吸附于以ＺｒＯ＿２为载体的ＲｕＣｏ＿３催化剂上的ＣＯ在ＴＰＤ和ＩＲ谱上并不显示ＣＯ物种的存在，分析了Ｃ＿（ａｄｓ）和Ｏ＿（ａｄｓ）物种存在的原因。根据实验结果还讨论了金属、载体对催化性能的影响和表面反应机理。     

多核钴铁羰基簇结构与催化性能研究

本文以ＣｌＣＣｏ_３（ＣＯ）_９，Ｅｔ_４Ｎ［ＦｅＣｏ_３（ＣＯ）_（１２）］，Ｍｅ_４Ｎ［Ｆｅ_６Ｃ（ＣＯ）_（１６）］诸羰基簇为研究对象，采用激光等离子体源飞行时间质谱及量化计算相结合，对上述羰基簇合物结构及稳定性进行了研究，并将所得结果用于推论ＣｌＣＣｏ_３（ＣＯ）_９及Ｅｔ_４Ｎ［ＦｅＣｏ_３（ＣＯ）_（１２）］的烯烃氢甲酰化反应活性中间体和α－Ａｌ_２Ｏ_３担载的相应簇合物的ＣＯ加氢活性物种。     

利用SHIP－IN－BOTTLE技术在NaY分子筛中合成Ru_8（CO）_（12）原子簇

利用ＳＨＩＰ－ＩＮ－ＢＯＴＴＬＥ技术在ＮａＹ分子筛中合成Ｒｕ_８（ＣＯ）_（１２）原子簇肖丰收，徐如人，何亚男，丁红，张艳秋（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词原子簇，Ｒｕ_３（ＣＯ）_１２，ＮａＹ分子筛，钌，羰基在多相催化研究中，金属羰基簇合物...     

含硫杂核原子簇CpWFeCo(CO)_8(μ_3-S)和(CpW)_2Fe(CO)_7(μ_3-S)的合成及结构研究

本文利用过渡金属的亲硫性，通过Ｃｐ＊－Ｗ（ＣＯ）３Ｃｌ（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ｃ５Ｈ４ＣＨ３）与ＨＦｅ２Ｃｏ（ＣＯ）９（μ３－Ｓ）反应，得到四种含硫异核金属羰基原子簇化合物Ｃｐ＊ＷＦｅＣｏ（ＣＯ）８（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ａ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ａ），（Ｃｐ＊Ｗ）２Ｆｅ（ＣＯ）７（μ３－Ｓ）（Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ５，Ⅰ－ｂ；Ｃｐ＊＝Ｃ５Ｈ４ＣＨ３，Ⅱ－ｂ）。对合成的簇合物进行了ＩＲ，１Ｈ／１３Ｃ－ＮＭＲ，Ｃ／Ｈ及金属分析，并对Ⅰ－ａ进行了Ｘ－射线单晶结构分析。     

［Ru_6（CO）_（18）］~（2－）在NaX分子筛超笼中的合成和表征

在ＮａＸ分子筛超笼中通过ＲｕⅢ（ＮＨ３）６同ＣＯ＋Ｈ２反应合成了［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－原子簇阴离子．原子簇阴离子上的羰基配体在氢气存在时具有一定的１３ＣＯ同位素交换活性．ＥＸＡＦＳ的数据表明，８０─９０％的钌原子在ＮａＸ分子筛中以［Ｒｕ６（ＣＯ）１８］２－的方式存在．分子筛笼中的原子簇阴离子在氧化气氛下解离成单核钌羰基物种Ｒｕ１（ＣＯ）２，两者的结构在氧化（Ｏ２）及还原（ＣＯ＋Ｈ２）条件下可以进行可逆转化．     

含杂环卡宾碳的铁羰基簇合物的结构化学研究Ⅱ.—Fe3（CO）8（：CNH（S）C（…

Ｆｅ３（ＣＯ）１２和取代２，４－二硫代乙内酰脲反应，得到新的取代物Ｆｅ３（ＣＯ）８＾－（：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ（μ３－Ｓ２），并进行了ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，ＭＳ表征，测定了它的分析和晶体结构，讨论了杂环卡宾碎片：ＣＮＨＣ（Ｓ）Ｃ（ＣＨ３）２ＮＨ的取代位置，它是通过卡宾碳原子与Ｆｅ配位。     

等瓣置换反应的研究──手性簇合物［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2Mo］·［（η~5－MeO_2CC_5H_4）（CO）_2W］Fe（CO）_3（μ_3－S）的分子结构及晶体结构

用Ｘ射线衍射法测定了由η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_３ＭｏＮａ和［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ－（ＣＯ）_３Ｃｏ（Ｃｏ）_３（μ_３－Ｓ）的等瓣置换反应所生成的手性簇合物──［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｍｏ］－［（η~５－ＭｅＯ_２ＣＣ_５Ｈ_４）（ＣＯ）_２Ｗ］Ｆｅ（ＣＯ）_３（μ_３－Ｓ）的分子结构及晶体结构。晶体属Ｐ１空间群，晶胞参数α＝０．８７１６２（５）ｎｍ，ｂ＝０．７６２１８（４）ｎｍ，ｃ＝１．８７１１１（８）ｎｍ；α＝９４．１６４（４）°，β＝９７．９７９（２）°，γ＝９９．１０８（２）°，Ｚ＝２，μ＝５．９ｃｍ~（－１）。最终的一致性因子Ｒ＝０．０３６，Ｒｗ＝０．０３７．该簇合物含ＭｏＷＦｅＳ四面体簇核，其中Ｍｏ、Ｗ原子以１：１的比例无序地分占了四面体的２个顶点．     

制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的取代过程

报道了用H_2Fe(CO)_4制备trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2的新的羰基取代反应。在 过量质子存在下，H_2Fe(CO)_4中的羰基被活化，中心铁原子对膦的亲核进攻更为 敏感。在这种条件下H_2Fe(CO)_4与膦反应时，首先失去氢生成Fe(CO)_4(PR_3), Fe(CO)_4-(PR_3)再与第二个膦反应可高产率的得到trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2。用 PPh_3与Fe(CO)_4(PPh_3)在过量质子存在下反应生成trans-Fe(CO)_3(PR_3)_2，证 实了上述过程。     

Synthesis and Crystal Structure of (L)_2W(CO)_4·CH_3COCH_3 (L=1-Phenacylimidazole)

1 INTRODUCTION Due to their variability in binding modes, five- membered heterocyclic ligands such as pyrazole[1] and 1,2,4-triazole[2] have been drawn much attention. Consequently, there are numerous reports on their derivatives. Imidazoles resemble pyrazoles, and they are isomeric five-membered heterocyclic molecules containing two nitrogen atoms. Furthermore, imida- zole is also a ring component of adenine and purine, one of the most versatile binding sites in biological systems, so th…     

（CH3）3NO存在下M（CO）5（M＋Fe,Ru,Os）的CO取代反应动力学研究

在(CH_3)_3NO存在下,PPh_3取代M(CO)_5(M=Fe,Ru,Os)中CO的反应速度遵循二级速度定律,分别与[M(CO)_5]和[(CH_3)_3NO]的一次方成正比,与[PPh_3]无关。反应速度按FeRu>Os的次序约减小4倍。 1 实验方法 典型的动力学实验中,将(CH_3)_3NO的C_2H_5OH溶液和PPh_3的己烷溶液分别用注射器加到体积合适的烧瓶中,再注入Fe(CO)_5并迅速震荡烧瓶,再取出一部分反应液立即注入充N_2     

双核钴配合物(ROCH2C≡CCH2OR)Co2(CO)6的合成

Co_2(CO)_3中两个桥连的羰基很容易被一个炔键取代,生成羰基配合物(ROCH_2C)_2Co_2(CO)_6。此类配合物既可以催化炔烃三聚成苯,也可以作为炔烃的保护基团,还可以用它进行其它的合成。为此,我们用下述反应合成了这类配合物:     

Structural Characterization of Chiral Sulfido Cluster(η~5-C_5H_5) WFeCo(CO)_8 (μ_3-S)

1INtrODUCTIONThethiophilicpropertyoftransitionmetalshasbeensuccessfullyusedforthesynthesisofsulfidocluster[li.ComPOundscontainingsulfidoligandsareimportantinvariousareasofmodernchemistry"--".WehaverePOrtedthesynthesesandstructuresofaserialmixedsulfidoclustersts'6i.Theelectrophilic--additionsubstituenteliminationreactionmechanismwasalsoproPOsed.Asapartofcontinuouswork,herewereportthesynthesisandcharacterizationofthetitlecluster.2EXPERIMENTALAlloperationswerecarriedoutunderhighlypure…     

Syntheses and Crystal Structures of Two New Iron-sulfur Carbonyl Complexes: [Fe_2(SC_6H_4Cl)_2(CO)_6]·0.5(Et_2O) and [Fe_3(SC_6H_4NH_2)_6(CO)_6]·2(MeOH)

Two new iron-sulfur carbonyl complexes, [Fe2(SC6H4Cl)2(CO)6]?0.5(Et2O) 1 and [Fe3(SC6H4NH2)6(CO)6]?2(MeOH) 2, have been prepared and characterized by elemental analysis, IR spectra and single-crystal X-ray diffraction. Crystal data for 1: monoclinic, C2/c, a = 18.4439(8), b = 11.0999(5), c = 25.1830(10) ?, β = 97.0370(10)o, V = 5116.8(4) ?3, Z = 8, C20H13Cl2Fe2O6.50S2, Mr = 604.02, Dc = 1.568 g/cm3, μ = 1.540 mm–1, F(000) = 2424, the final R = 0.0545 and wR = 0.1454 for 3443 observed reflections with I > 2σ(I); 2: monoclinic, P21/n, a = 12.350, b = 26.3050(11), c = 16.057 ?, β = 97.891(3)°, V = 5166.9(2) ?3, Z = 4, C44H44Fe3N6O8S6, Mr = 1144.76, Dc = 1.472 g/cm3, μ = 1.128 mm–1, F(000) = 2352, the final R = 0.0442 and wR = 0.1197 for 7978 observed reflections with I > 2σ(I). Complex 1 contains one iron dimer, in which two tricarbonyliron(I) fragments are bridged together by two 4-chlorophenylthiolate ligands, whereas complex 2 contains a linear tri-iron cluster, in which two terminal tricarbonyliron(II) fragments and the central Fe(II) atom are linked together by six 4-aminophenylthiolate bridging ligands.     

LMo（CO）5—TiCl4催化体系对己烯的环化作用

烯烃歧化反应是近年来发现的最引人注目的催化反应之一。我们曾采用Doyle报导的Bu_4NMo(CO)_5Cl-RAlCl_2催化体系由1-十六烯歧化制备15-三十烯。W(CO)_6-TiCl_4是一个光歧化催化体系。我们曾试图用过渡金属氯化物如TiCl_4、ZrCl_4、Cp_2TiCl_2     

Ship-in-bottle formation of Ru_3(CO)_(12) in NaY zeolite

NaY zeolite entrapped Ru3(CO)12 cluster has been synthesized from RuCl3 ion-exchanged NaY, which is well characterized by IR and Raman spectroscopies and CO chemisorp-tion. When the Ru3+/NaY sample is heated from 298 K to 393 K for 25 h and for 10 h at 393 K, the sample colour changes from dark to brown-yellow. The in situ infrared spectrum exhibits absorption bands at 2130, 2064, 2040, 2017, 1990, 1953 and 1925 cm-1. The bands at 2130 cm-1 arises from the Runm+(CO)l m =1-3;n = 1 - 3; l = 1-12). The bands at 2064, 2040, 2017 and 1990 cm-1 are proposed to be associated with the Ru3(CO)12/NaY, which are close to Ru3(CO)12 crystalline. Furthermore, the Raman results provide bands at 150 and 185 cm-1, which can be attributed to Ru-Ru bonds of the sample as in the case of Ru3(CO)12 crystalline, for which the A1' Ru-Ru stretching mode is assigned to 185 cm-1 and E1' Ru-Ru stretching mode is assigned to a band at 150 cm-1, respectively. CO chemisorption of [Ru3]/NaY gives a CO/Ru ratio of 3.85, which is simila     

羰基三核钌簇Ru_3（CO）_9（C_6H_5）_2N_2HCS的合成和晶体结构

本文根道了Ｒｕ_３（ＣＯ）_９（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｎ_２ＨＣＳ的合成及晶体结构，晶体属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｍ，晶胞参数ａ＝９．６０４（２），ｂ＝１４．２７９（５），ｃ＝９．９８６（１），β＝１０３．４５（１）°，Ｖ＝１３３１．９，Ｍ_ｒ＝７８２．６１，Ｚ＝２，Ｄ_ｘ＝１．９５１ｇ／ｃｍ~３，μ（ＭｏＫα）＝１７．７３ｃｍ~（－１），Ｆ（０００）＝７５４，Ｒ＝０．０３８．（Ｃ_６Ｈ_５）_２Ｎ_２ＨＣＳ通过Ｎ和Ｓ原子与３个钌原子成螯合配位，另外还有九个羰基与之配位。整个分子具有Ｃ_Ｓ对称性。