双核钴配合物(RC_2R′)CO_2(CO)_6_n[P(OEt)_3]_n的合成与结构

PR_3可取代(RC_2R′)Co_2(CO)_6中的CO生成相应的取代配合物(RC_2R′)CO_2(CO)_(6-n)(PR_3)n: (RC_2R′)Co_2(CO)_6 +nPR_3→ (RC_2R′)Co_2(CO)_(6-n)(PR_3)n已经利用此反应合成了一系列PR_3取代配合物,但P(OEt)_3的取代配合物则未见报     

铁硫和钴碳混合簇配合物μ-[(CO)_6Co_2PhC_2S](μ-RS)Fe_2(CO)_6的合成及表征

本文表明含炔键的单簇铁硫配合物(μ-PhC≡S)(μ-RS)Fe_2CO)_6 1,在乙醚和室温条件下与Co_2(CO)_8发生络合反应,生成铁硫和钴碳双簇配合物μ-[(OC)_5Co_2PhC_2S](μ-RS)Fe_2(CO)_5 2.本文还表征了双簇配合物2的结构并对R与硫桥原子所连的键型以及影响络合反应的空间位阻因素进行了讨论。     

双核钴配合物(RC2R'')Co2(CO)6-n(PPh3)n的合成与波谱研究

合成了十个通式为(RC_2R′)Co_2(CO)_(6-n)(PPh_3)_n的双核钴配合物,用m.p.,元素分析、IR和UV对它们进行了表征.讨论了配合物中Co核的电荷密度及RC_2R′的空间位阻对PPh_3取代配合物中CO反应的影响,研究了配合物的IR和UV谱,从成键角度探讨了特征吸收峰变化的原因。     

Co_3(CO)_9(μ_3-PR)、Co_4(μ-CO)_2(CO)_8(μ_4-PR)_2和Co_2Fe(CO)_9(μ_3-PR)原子簇化合物合成与结构

本文合成了数个以有机磷作桥基配位体的同核钴和异核铁钴原子簇羰基化合物.通过元素分析、IR谱和~1H-NMR谱测定,确定三核钴簇合物Co_5(CO)_9-(μ_3-PR)和异核铁钴簇合物Co_2Fe(CO)_9(μ_3-PR)的分子骨架Co_3P和Co_2FeP具有三角锥构型,而四核钴簇合物Co_4(μ-CO)_2(CO)_8(μ_4-PR)_2的分子骨架Co_4P_2为八面体构型.     

双核钴簇合物(C_6H_5CO_2CH_2C)_2Co_2(CO)_6的合成与结构

曾经报导过RC_2R′取代Co_2(CO)_8中两个羰基的反应,生成的双核钴簇合物常被用来作为催化中间体模拟物或是作为催化剂。已经测定了一些双核钴簇合物的晶体结构。光谱研究表明,炔烃在配位后具有和激发态的烯烃相似的几何构型。也从反应性能角度讨论了R和R′基团对双核钴簇合物的成键性及稳定性的影响。本文报导了具有较大炔烃基团的标题簇合物的合成方法和晶体结构。     

亚硝酰基配合物——Ⅱ.(η~5-C_5H_5)M(CO)_2NO和(η~5-C_5H_5)M(μ_3-NH)(μ_2-NO)(μ_2-CO)Fe_2(CO)_6(M=Mo或W)的合成、表征和晶体结构

在四氢呋喃-甲醇介质中将环戊二烯基三羰基金属(钼或钨)氯化物与等摩尔羰基亚硝酰基钠盐在室温反应,产物经柱色谱分离和纯化得:橙色固体(η~5-C_5H_5)M(CO)_2NO、紫色固体[(η~5-C_5H_5)M(CO)_3]_2和黑色固体(η~5-C_5H_5)M(μ_3-NH)(μ_2-NO)(μ_2-CO)Fe_2(CO)_6(M=Mo或W)各两种.其中,后者是具有新颖结构的簇合物,分子中含有亚硝酰基(NO)被还原得到的亚胺基(μ_3-NH)配体.本文报道了它们的合成、表征和两种配合物X射线晶体结构研究的结果.     

羰基钴炔烃络合物在有机合成中的应用

八羰基钴与炔烃反应生成六羰基钴炔烃络合物(1),炔烃可以是乙炔,也可以是单取代或双取代炔烃,它们可以进行下列反应。(1)与CO反应可得(2),如果直接由Co_2(CO)_8与炔烃在CO气氛高温加压下也能得少量的(2)。因此通过内酯络合物(3)。     

[C_5H_5Fe(CO)_2]LnCl_2·nTHF和[C_5H_5Fe(CO)_2][C_5H_4(SiMe_3)]LnCl·nTHF双核配合物的合成

合成了稀土铁双核配合物:〔C_5H_5Fe(CO)_2〕LnCl_2·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=1,2)和〔C_5H_5Fe(CO)_2〕〔C_5H_4(SiMe_3)〕·LnCl·nTHF(Ln=Nd,Sm,Gd;n=0,1,2)。元素分析,热分析,红外光谱和质谱分析确认了这两种配合物。红外光谱数据表明铁与稀土原子是以羰基桥连接。晶体结构分析表明〔(C_5H_5Fe(CO)_2〕Na·4THF是〔C_5H_5Fe(CO)_2〕LnCl_2·nTHF合成的中间体。     

(RC_2R′)Co_2(CO)_6及其与Lewis碱反应的电化学研究

合成了两种新的簇合物(C_6H_5C≡CC_6H_4-Br-p)Co_2(CO)_(6-x)(PPh_3)_x(n=1,2),并用循环伏安法研究了一系列(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x (n=0,1,2;L=PPh_3)和(RC≡CR’)Co_2(CO)_6与PPh_3在丙酮中的电化学行为.对于(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x,其主要电极过程为(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x+e(RC≡CR’)Co_2(CO)_(6-x)L_x~-此过程的还原电势E_p~(red)的大小与RC≡CR’及L有关.当C_2Co_2骨架上的电荷密度增大时,簇合物难被还原,却易被氧化.说明簇合物的前线分子轨道的能级既与钴有关,也与配体有关.簇合物得到一个电子形成的自由基是电子迁移催化反应的催化剂.     

(Na[Fe(CO)2C5H5]2)n的形成和反应特性的研究

King[1]认为,双环戊二烯基二羰基铁[Fe(CO)2C5H5]2与钠汞齐(Na/Hg)作用可直接得到环戊二烯基二羰基铁钠Na[Fe(CO)2C5H5].但我们在研究合成异核金属配合物过程中,按文献[1]所述方法制得的环戊二烯基二羰基铁钠,分别与主族金属元素锡的配合物L3SnCl (L=C6H11,C6H5)和过渡金属稀土元素的配合物(C5Me5)2 LnCl(Ln=Dy,Gd,Sm,Nd,Pr) 在相同反应条件下作用,却得到了金属间具有完全不同成键形式的两类异核金属配合物.为此,我们对[Fe(CO)2C5H5]2与钠汞齐(Na/Hg)反应产物的结构形式和其在异核金属配合物合成中的反应特性进行了初步研究.     

Li(THF)2(μ-Cl)2YCl2(THF)2的晶体和分子结构

配合物Li(THF)_2(μ-Cl)_2YCl_2(THF)_2,M=526.10,结构已由X射线衍射法测定,空间群C_2/c,a=21.333(5),b=10.371(10),c=22.559(4)(?),β=90.87(1)°,V=4990.4(?)~3,Z=8,μ(Cu K_a)=75.378cm~(-1),F(000)=2160,R=0.073。     

Crystal Structure of Binuclear Bridging Complex[(dppf)_2Pd_2 (Ⅱ) (μ-Cl)_2] [PF_6]_2

1INTRODUCTIoNFerrocenecontainingtransitionmeta1complexeshasarousedtheinterestofchemistsbecauseofitsnovelstructureandproperties"',Huangetal[2'3isynthesizedsomechainandbridgeformcomplexesandstudiedtheirIRandCV.Linetal[4isyn-thesizedthecrystalof[(dppf)PdCl,jO.5[(CH3),COj(dppf=1,11-(diphenylphosphine)-ferrocene)anddeterminedthestructurebyX-raydiffraction.Inthisarticlewereportthesynthesisandcrystalstructureof[(dppf),Pd,(ll)(p-Cl),j[PF,j2.2EXPERIMENTAL2.1PreparationAsolutionofO.86mm…     

{[Sm_2(Gly)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6(H_2O)_5}_n的合成和晶体结构

本文合成了标题配合物,对其红外光谱进行了研究.测定了配合物的晶体结构,结果表明,晶体属三斜晶系,P1空间群,单胞参数:α=11.549(2)(?),b=14.122(3)(?),c=15.654(?),α=97.01(2)°,β=102.70(2)°,γ=105.43(2)°,V=2355.94(0.87)(?)~3,Z=2.晶体结构是采用Patterson法和差值Fourier合成解出.经全矩阵最小二乘法修正,最后偏差因子R=0.0337,R_w=0.0364.晶体中甘氨酸与Sm原子的结合方式有三种:第一种甘氨酸的羧基离子以螯合桥式与Sm原子配位;第二种甘氨酸以羧基桥式与同一单元的两个Sm原子配位;第三种甘氨酸以酸基桥式连结两个相邻单元中的相邻Sm原子而形成一维无限长链结构.此外,每个Sm原子还与两个水分子成键,其配位数为9.     

Synthesis and Crystal Structure of （Et4N）2[Pd2（mp）2（mpH）2]

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ（Ｅｔ_４Ｎ）_２［Ｐｄ_２（ｍｐ）_２（ｍｐＨ）_２］ＳｈｉＪｉ－Ｃｈｅｎｇ；ＨｕａｎｇＸｉａｏ－Ｙｉｎｇ；ＷｅｎＴｉｎｇ－Ｂｉｎ；ＤｅｎｇＹｕ－Ｈｅｎｇ；ＣｈｅｎｇＣｈａｎｇ－Ｎｅｎｇ；Ｌｉ?..     

Syntheses and Crystal Structures of Two Cyano-bridged Bimetallic Complexes [Ce(DMSO)_4(H_2O)_3Fe(CN)_6]·H_2O and [La(DMSO)_4(H_2O)_3Co(CN)_6]·H_2O(DMSO = Dimethylsulfoxide)

1INTRODUCTION Recently,cyano-bridged lanthanide-transition me-tal complexes have been extensively investigateddue to their potential applications as precursors in the preparation of rare earth orthoferrites,fluores-cent and magnetic materials[1].Various complexes of this system have been obtained in order to ex-plore the relations between structures and pro-perties by using different ligands,such as DMF,4,4?-bipy,and so on,to fill the coordination sites of lanthanide ions[2～9].But up to…     

Synthesis and Crystal Structure of a Tetranuclear Carboxylate-bridged Lanthanum(III)-Zinc(II) Complex [La_2Zn_2(m-CNC_6H_4COO)_(10)(Py)_2(C_2H_5OH)_2]

1 INTRODUCTION In the past few years, more extensive attention had been paid to the research on the chemistry of the heterometallic complexes containing simultaneously lanthanide (Ln) and transition metal ions[1～9]. Interest has been largely focused on the magnetic properties resulting from the Gd(III)-Cu(II) couple, which has been found to be directly ferromagnetic irrespective of the structural details[1～5]. Recent studies have further revealed that the magnitude of the ferromagnet…     

MgCl_2负载(dbm)_2Ti(OPh)_2催化乙烯聚合

烯烃聚合的新型非茂催化剂由于合成相对简便并具有一些新特点,近年来开始受到人们的关注[1,2].ＩＶＢ族金属的β二酮络合物与烷基铝或烷氧基铝形成的催化体系对烯烃聚合也显现出一定的聚合活性.在一定压力下,β二酮锆/ＭＡＯ均相催化乙烯聚合时具有较高聚合活性[3].β二酮钛催化剂对于丙烯无规聚合和苯乙烯间规聚合均有较好结果[4～6].本文将报道用ＭｇＣｌ2负载的二苯氧基二(二苯甲酰甲烷)钛络合物((ｄｂｍ)2Ｔｉ(ＯＰｈ)2),以甲基铝氧烷(ＭＡＯ)为助催化剂,常压催化乙烯聚合的结果.1　原料ＭｇＣｌ2为抚顺301厂产品.ＭＡＯ(1.4ｍｏｌ/Ｌ甲…     

Synthesis and Structure of [Cu（OH）2（H2O）2（4—C5H4N—COOH）2]

1 INTRODUCTION Supramolecular chemistry and crystal engineering of coordination compounds have attracted considerable interests nowadays owing to the fascinating structural diversity and potential applications as functional materials[1,2]. Generally, architectures of supramolecules are formed through hydrogen bonds, ?- ?stacking interaction or other weak interactions between the molecules. Recently, many supramolecular compounds containing silver(I) and copper(II) species have been re-…     

Synthesis and Structural Characterization of a Cyano-bridged Dinuclear Neodymium(III)-iron(III) Complex [Nd(DMSO)_5(H_2O)_2](μ-CN)[Fe(CN)_5]

1 INTRODUCTION The Prussian-Blue analogues and hybridPrussian-Blue families have attracted great attentionfor decades due to their rich and interesting struc-tures and magnetic behaviors[1]. In order to find outthe features of the ligands to form var…     

双膦钌配合物Ru（OAc）_2（Ph_3P）（dppm）和Ru（OAc）_2（

合成了双膦醋酸钌配合物，不同温度的￣１ＨＮＭＲ谱表明，两个醋酸根分别以单齿和双齿配体与中心钌（Ⅱ）配位；￣（３１）ＰＮＭＲ和Ｘ－射线结构分析表明膦配体为面式构型。配合物对丙烯酸和苯乙烯有选择氢化活性。