利用SHIP－IN－BOTTLE技术在NaY分子筛中合成Ru_8（CO）_（12）原子簇

利用ＳＨＩＰ－ＩＮ－ＢＯＴＴＬＥ技术在ＮａＹ分子筛中合成Ｒｕ_８（ＣＯ）_（１２）原子簇肖丰收，徐如人，何亚男，丁红，张艳秋（吉林大学化学系，长春，１３００２３）关键词原子簇，Ｒｕ_３（ＣＯ）_１２，ＮａＹ分子筛，钌，羰基在多相催化研究中，金属羰基簇合物...     

Synthesis and Crystal Structure of ［Na（DB18C6）（CH_3OH）］_2Mo_6O_（19）·（DB18C6）·（CH_3OH）

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（ＣＨ_３ＯＨ）］_２Ｍｏ_６Ｏ_（１９）·（ＤＢ１８Ｃ６）·（ＣＨ_３ＯＨ）￥ＺｈｏｕＹｉｎ－Ｚｈｕａｎｇ；ＴｕＳｈｕ－Ｊｉｅ；ＪｉｎＸｉａｎｇ－Ｌｉｎ；ＬｉｕＳｈｕｎ－...     

八乙墓卟啉和四苯基卟啉合钌（Ⅱ）及锇（Ⅱ）的二氧加合物的红外光谱

ＯＥＰ（八乙基卟啉阴离子）和ＴＰＰ（四苯基卟啉阴离子）合钌（Ⅱ）和锇（Ⅱ）的二氧加合物由ｍａｔｒｉｘ分离技术得到（Ｔ＝２０－４３Ｋ，Ｐ＝１０－５－１０－６ｔｏｒｒ）．为了确定ｖ（Ｏ２）带的归属应用了同位素取代法１６Ｏ２／１８Ｏ２．ＩＲ谱说明对于钌的两种加合物（指ＯＥＰ和ＴＰＰ）都有两种异构体，其Ｖ（１６Ｏ２）频率为：Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２，１１４１和１１０３ｃｍ－１；Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２，１１６７和１１１４ｃｍ－１．Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２只生成一种异构体，ｖ（１６Ｏ２）＝１０９０ｃｍ－１，异构体ｖ（１６Ｏ２）：［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１４１ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１６７ｃｍ－１，这些加合物约在１００Ｋ时分解，它们的结构指定为ｅｎｄｏｎ，而异构体［Ｒｕ（ＯＥＰ）Ｏ２］，１１０３ｃｍ－１，［Ｒｕ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１１１４ｃｍ－１和［Ｏｓ（ＴＰＰ）Ｏ２］，１０９０ｃｍ－１，在２４０—２７０Ｋ分解，它们的结构指定为桥联二聚体．在加合物中，将ＯＥＰ换成ＴＰＰ引起的钌加合物ｖ（Ｏ２）频率的改变比铁和钴加合物更大．ｖ（Ｏ２）相对强度的变化顺序为：Ｆｅ（Ⅱ）→Ｒｕ（Ⅱ）→Ｏｓ（Ⅱ）．     

Synthesis and Crystal Structure of［Na（DB18C6）（H_2O）_2］_2Mo_6O_（19）·3DMF·2CH_3OH

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（Ｈ_２Ｏ）_２］_２Ｍｏ_６Ｏ_（１９）·３ＤＭＦ·２ＣＨ_３ＯＨＬｕＸｉａｏ－Ｍｉｎｇ；ＺｈａｏＹａ－Ｐｉｎｇ；ＱｕＥｒ－Ｌｉｎｇ；ＸｉａｏＬｉｎｇ－Ｍｅｉ；ＬｉｕＳｈｕ...     

高碲酸合铜（Ⅱ,Ⅲ）配合物的合成和性质

在Ｈ６ＴｅＯ６／ＫＯＨ水溶液中以臭氧为氧化剂，将二价铜化合物氧化成三价铜化合物，并获得一个新的三价铜化合物Ｂａ４Ｋ［Ｃｕ（Ｈ２ＴｅＯ６）２］（ＯＨ）４．６Ｈ２Ｏ；描述了碱性溶液中“Ｃｕ（Ⅲ）／Ｃｕ（Ⅲ）”循环伏安图。对铜（Ⅲ）化合物，Ｎａ４Ｈ［Ｈ２ＴｅＯ６）２］．１７Ｈ２Ｏ以及相应的铜（Ⅱ）配合物的电子光谱和Ｃｕ２ｐＸＰＳ进行了研究，给出了其配位场场强参数和Ｃｕ２ＰＸＰＸ的电子结合能。由于价态升高     

Synthesis and Structure of the Hexanuclear Diazenido－oxomolybdate ［（n－C_4H_9）_4N］_3［Mo_6O_（18）（N_2C_6H_4－p－NO_2）］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆｔｈｅＨｅｘａｎｕｃｌｅａｒＤｉａｚｅｎｉｄｏ－ｏｘｏｍｏｌｙｂｄａｔｅ［（ｎ－Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｎ］_３［Ｍｏ_６Ｏ_（１８）（Ｎ_２Ｃ_６Ｈ_４－ｐ－ＮＯ_２）］ＬｉＨａｉ－Ｌｉａｎ；ＹｏｕＸｉａｏ－Ｚｅｎｇ；...     

稀土脯氨酸配合物[RE_2(L-Pro)_6(H_2O)_4](ClO_4)_6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与Ｌ－脯氨酸配合物的晶体．经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成 是［Ｐｒ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６和［Ｅｒ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６,质量分数为９９．２４％和９８．２０％．选用ＲＥ（ＮＯ３）· ６Ｈ２Ｏ（ＲＥ＝Ｐｒ,Ｅｒ）、ＬＰｒｏ、ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ和 ＮａＮＯ３作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以 ２ ｍｏｌ·Ｌ－１ＨＣｌ 作溶剂,分别测定了［２ＲＥ（ＮＯ３）３·６Ｈ２Ｏ＋６Ｌ－ＰｒＯ＋６ＮａＣｌＯ４·Ｈ２Ｏ］和｛ ［ＲＥ２（Ｌ－ＰｒＯ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６＋６ＮａＮＯ３｝在 ２９８．１５ Ｋ时的溶解热．设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ｒＨ分别是：６３．９０４ ｋＪ·ｍｏｌ－１和 ９１．０１７ ｋＪ·ｍｏｌ－１,经计算得配合物［ＲＥ２（Ｌ－Ｐｒｏ）６（Ｈ２Ｏ）４］（ＣｌＯ４）６（ｓ）在 ２９８．１５ Ｋ时的标准生成焓（２９８．１５ Ｋ）分别 是－６ ５９４．７８ ｋＪ·ｍｏｌ－１和－６ ５３２．８７ ｋＪ·ｍｏｌ－１。     

二苯并18冠6及二苯并24冠8与六聚钼钨杂多酸超分子配合物的合成与晶体结构

报道了两种超分子配合物［Ｎａ（ＤＢ１８Ｃ６）（ＣＨ＿３ＯＨ）］＿２Ｗ＿４Ｍｏ＿２Ｏ＿（１９）·（ＤＢ１８Ｃ６）·（ＣＨ＿３ＯＨ）（Ⅰ）和［Ｎａ（ＤＢ２４Ｃ８）］＿２Ｗ＿１Ｍｏ＿５Ｏ＿（１９）（Ⅱ）的合成方式，用元素分析、电子能谱、ＩＲ和１ＨＮＭＲ等手段进行了表征，并用Ｘ射线测定了晶体结构。结构分析表明：配合物（Ⅰ）属单斜晶系，空间群为Ｐ２１／ｃ，晶胞参数：α＝１．８６９９（５）ｎｍ，ｂ＝１．９５４３（５）ｎｍ，ｃ＝２．２８０８（６）ｎｍ，β＝１１２．８７°，Ｚ＝４．冠醚与多酸根之间通过Ｎａ＋在ＤＢ１８Ｃ６空腔中的镶嵌和Ｏ—Ｎａ—Ｏ键的桥联结合在一起。超分子配合物（Ⅱ）则为Ｎａ＋与ＤＢ２４Ｃ８作用形成配位阳离子，然后与多酸阴离子静电吸引相结合。不同空腔孔径的冠醚与钼钨杂多酸配位时呈现出分子识别与选择性。     

Crystal Structure and Molecular Structure of Binuclear Copper（Ⅱ）Complex，［Cu（C_5H_5NO）（C_6H_5COO）_2］_2

ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅａｎｄＭｏｌｅｃｕｌａｒＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＢｉｎｕｃｌｅａｒＣｏｐｐｅｒ（Ⅱ）Ｃｏｍｐｌｅｘ，［Ｃｕ（Ｃ_５Ｈ_５ＮＯ）（Ｃ_６Ｈ_５ＣＯＯ）_２］_２￥ＹａｎｇＲｕｉ－Ｎａ；ＨｏｕＹｉ－Ｍｉｎ；ＸｕｅＢａｏ－Ｙｕ；Ｊｉ...     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展——蝶状阴离子[μ—CO）（μ—RS）F…

对一类新型阴离子络盐Ｍ＾＋〔（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ２（ＣＯ）６〕＾－（Ｍ＾＋＝Ｅｔ３ＮＨ＾＋，Ｌｉ＾＋，Ｎａ＾＋，ＭｇＸ＾＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络直已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

硫醇（酚）及其盐与羰基铁反应研究进展──蝶状阴离子［（μ－CO）（μ－RS）Fe_2（CO）_6］~－的合成、结构及反应

对一类新型阴离子络盐Ｍ~＋［（μ－ＣＯ）（μ－ＲＳ）Ｆｅ_２（ＣＯ）_６］~－（Ｍ~＋＝Ｅｔ＋３ＮＨ~＋，Ｌｉ~＋，Ｎａ~＋，ＭｇＸ~＋）的合成、结构和反应进行了综述。该类络盐可由硫醇或硫酚盐ＲＳ~－Ｍ~＋与Ｆｅ_３（ＣＯ）_（１２）在ＴＨＦ中合成并于原位（ｉｎｓｉｔｕ）反应。经单晶Ｘ射线衍射分析证实其阴离子中的Ｆｅ_２ＳＣ骨架具蝶状结构，它显示高度的亲核反应活性，能同多种亲电底物反应。典型的底物包括卤代不饱和烃、酰氯、炔烃、磷、砷卤代物、二硫化碳、二氯化二硫、单质硫或硒及烃基卤化汞等。该类络盐业已成为一种有效试剂，它在新颖金属有机和原子簇化合物的合成中具有广泛的应用价值。     

类水滑石［Cd_xMg_（6－x）Al_2（OH）_（16）］~（2＋）［S·2

用中温水热法合成了类水滑石［Ｃｄ_ｘＭｇ_（６－ｘ）Ａｌ_２（ＯＨ）_（１６）］~（２＋）［Ｓ·２Ｈ_２Ｏ］~（２－），探讨了ｐＨ值、投入Ｃｄ~（２＋）离子的量以及硫化时间等条件对合成的影响，并用ＸＲＤ、ＦＴ－ＩＲ、ＤＴＡ－ＴＧ等手段进行了表征，找出了合成层间嵌入Ｓ~（２－）离子的含Ｃｄ类水滑石的最佳条件．     

担载Ru_3（CO）_（12）－Fe_2（CO）_9混合簇的脱羰基作用和表面加氢反应

担载于ＺｒＯ２上的Ｒｕ３（ＣＯ）１２－Ｆｅ（ＣＯ）９混合簇的红外光谱表明，Ｒｕ３（ＣＯ）１２以Ｒｕ（ＣＯ）２Ｏ２表面络合物存在．混合族在真空中随温度升高而发生脱羰基作用，５００℃左右羰基完全脱掉；以Ａｌ２Ｏ３为载体者其羰基不易脱除，升高温度出现多种羰基带．混合簇中的Ｆｅ２－（ＣＯ）９极易脱羰基．担载混合簇在Ａｒ气中进行ＴＰＤＥ时，低温时以脱羰基为主，高于１５０℃时发生表面歧化反应而生成ＣＯ２；在Ｈ２气中，低温时仍以脱羰基为主，高于１５０℃时发生表面加氢反应而生成ＣＨ４．混合簇的脱羰基和表面反应能力与Ｒｕ／Ｆｅ比及载体有关．担载混合簇在ＣＯ加氢反应中以Ｒｕ（ＣＯ）２Ｏ２和分散Ｆｅ存在，还出现－ＣＨｘ多种表面物种．     

Synthesis and Crystal Structure of［（n－Bu）_4N］_2［Mo_4O_（10）（OC_（10）H_6O）_2（OCH_3）_2］

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆ［（ｎ－Ｂｕ）_４Ｎ］_２［Ｍｏ_４Ｏ_（１０）（ＯＣ_（１０）Ｈ_６Ｏ）_２（ＯＣＨ_３）_２］￥ＬｕＸｉａｏ－Ｍｉｎｇ；ＺｈｕＨｕｉ－Ｊｕ；ＹａｎｇＮｉｎｇ；ＬｉｕＳｈｕｎ－Ｃｈｅｎｇ；ＪｉｎＸ?..     

17电子钒开环夹心羰基配合物的合成及XRD,IR,EPR研究

以４种甲基取代戊二烯基为配体合成了４个过渡金属钒开环夹心羰基配合物［２，４－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］２ＶＣＯ（Ｉ），［２，３－（ＣＨ３）２Ｃ５Ｈ５］ＶＣＯ（Ⅱ），［２－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅲ）和［３－ＣＨ３Ｃ５Ｈ６］２ＶＣＯ（Ⅳ），其中Ⅱ，Ⅲ，Ⅳ为新配合物，用Ｘ射线单晶衍射，ＩＲ，ＥＰＲ法对所合成配合物进行了结构表征，发现Ｉ具有两种晶相。     

Skeleton Vibrations and Force Constants of ［Fe_2Cr（μ_3－O）（glycine）_6（H_2O）_3］（NO_3）_7．3H_2O

ＳｋｅｌｅｔｏｎＶｉｂｒａｔｉｏｎｓａｎｄＦｏｒｃｅＣｏｎｓｔａｎｔｓｏｆ［Ｆｅ_２Ｃｒ（μ_３－Ｏ）（ｇｌｙｃｉｎｅ）_６（Ｈ_２Ｏ）_３］（ＮＯ_３）_７．３Ｈ_２ＯＺｈａｎｇＬｉｎ－Ｎａ，ＬｉｎＺｈｅｎｇ－Ｙａｎ（ＳｔａｔｅＫｅｙＬａｂｏｒａｔｏｒｙｏ...     

As-V-O簇合物对乙苯选择氧化反应的催化活性

通过水热方法合成了簇合物［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］及其相近的同多及杂多钒氧簇Ｋ６Ｖ１０Ｏ２８·９Ｈ２Ｏ，ＮａＫＶ２Ｏ６，（Ｈ２Ｅｎ）０．５Ｖ２Ｏ５，（Ｈ２Ｅｎ）３（ＶＯ）９（ＰＯ４）８，Ｎａ３ＶＯ（ＨＰＯ４）（ＰＯ４）·Ｈ２Ｏ．运用ＸＲＤ和ＩＲ等手段表征了［Ｎ（ＣＨ３）４］４［Ａｓ８Ｖ１４Ｏ４２（８Ｈ２Ｏ）］的结构．该类化合物对于催化乙苯过氧化氢选择氧化制苯乙酮具有较高的催化活性．通过比较含钒与不含钒化合物的活性情况，讨论了催化氧化的活性中心．     

三缺位杂多化合物K_8［P_2W_（18）Mo_2Co_2（H_2O）_2O_（68）］·MoO_6·15H_2O的合成、结构及催化H_2O_2分解研究

合成了杂多化合物Ｋ８［Ｐ２Ｗ（１８）Ｍｏ２Ｃｏ２（Ｈ_２Ｏ）２Ｏ（６８）］·ＭｏＯ６·１５Ｈ２Ｏ，依据ＸＲＤ、ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ及ＸＰＳ确定了其晶体结构和配位原子价态，考察了该化合物催化Ｈ２Ｏ２分解的动力学行为。     

Pd_2X_2（dpm）_2（X＝NCO~－，CH_3CO_2~－，SCN~－，

采用ＮＭＲ方法考察了室温和低温（－７８～－６０℃）下Ｐｄ２Ｘ２（ｄｐｍ）２（Ｘ＝ＮＣＯ－，ＣＨ３ＣＯ，ＳＣＮ－和ＮＯ，ｄｐｍ＝Ｐｈ２ＰＣＨ２ＰＰｈ２）与Ｈ２Ｓ在ＣＤ２Ｃｌ２或ＣＤＣｌ３中的反应。结果表明，在Ｘ＝ＮＣＯ－和ＣＨ３ＣＯ的情况下，Ｈ２Ｓ优先与这些Ｐｄ配合物的阴离子作用生成相应的共轭酸ＨＸ和Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２，后者在Ｈ２Ｓ存在下又进一步转化为Ｐｄ２（ＳＨ）２（ｄｐｍ）２（μ－Ｓ）；当Ｘ＝ＳＣＮ－和ＮＯ时，反应则生成结构可能为［Ｐｄ２（Ｈ）（ＳＨ）（μ－ＳＨ）（ｄｐｍ）２］＋的双核Ｐｄ配合物。     

三（8－羟基喹啉）镍（Ⅱ）合高氨酸钠Na［NiQ_2（HQ）］（ClO_4）的制备和晶体结构

在使用８－羟基喹啉为配体试图制备钆和镍的异双核配合物时，分离出Ｎａ［ＮｉＱ２（ＨＱ）］（ＣｌＯ４）单晶，首次测定了它的晶体结构．Ｒａｎｅ等曾从ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的晶胞参数推测出ＮｉＱ２·２Ｈ２Ｏ的键参数［１］．最近我们将高氯酸钇、醋酸镍和８－羟基喹啉在丙酮中反应，制备了［ＹＱ（ＨＱ）２］［ＮｉＱ３（ＣｌＯ４），并测定了它的晶体结构［２］