新型金属间化合物R_2Fe_(17)N_(2.4)的结构与磁性

本文采用适当的热处理,使氮原子进入到R_2Fe_(17)的结构中去.利用X射线衍射、磁测量和中子衍射技术研究了R_2Fe_(17)N_(24)的晶体结构和内禀磁性及其之间的联系.中子衍射研究结果表明,氮原子在Th_2Zn_(17)型菱方结构中,占据9e间隙位置.氮的加入使晶胞体积增大、Curie温度升高;使铁原子3d电子正负能带电子数目差额扩大、饱和磁矩增强;并且氮原子对稀土晶位的晶场效应有重大影响,导致Sm_2Fe_(17)N_(24)具有易磁化轴.所有这些效应使得Sm_2Fe_(17)N_(24)具备了研制高矫顽力永磁体的内禀性能.     

某些二烃基锡(Ⅳ)衍生物的穆斯堡尔谱和配位结构

合成了五个新的(β-甲氧羰基乙基)锡的衍生物,它们是R_2Sn(acac)_2(R=CH_3CCOCH_2CH_2),R_2Sn(dbm)_2,R_2SnO,R_2~1Sn(dbm)_2,[R~1=CH_3OCOCH(CH_3)CH_2]和R_2~1SnO。测定了这些化合物的~1H NMR,IR和穆斯堡尔谱数据。比较了这些化合物与R_2SnCl_2,R_2~1SnCl_2,(C_8H_(17))_2SnCl_2和(C_8H_(17))_2Sn(OCOC_(11)H_(23))_2的有关结构数据。     

YLID化学

ylid(或ylide。内鎓盐)是指结构为Y—CR~1R~3的一类化合物的总称。目前已知的有磷ylid R_3P—CR~1R~2、砷ylid R_3As—CR~1R~2、锑ylid R_3Sb—CR~2R~2、碗ylidR_2S—CR~1R~2、R_2SOCR~1R~2、氮ylid R_3N—CR~1R~2和硼ylidR_3B—CR~1R~2等。     

乙酰丙酮-5,10,15,20-四-取代苯基卟啉钇的制备和表征

有机溶性乙酰丙酮-四-苯基卟啉希土配合物已有报告,但苯基上取代的钇的配合物的衍生物至今没见报道。本文首次制得乙酰丙酮-5,10,15,20-四邻氯苯基卟啉钇Y(o-Cl)Tppacac(H_2Tpp:四苯基卟啉:Hacac:乙酰丙酮;R_1:Cl,R_2=R_3:H),四间氯苯基卟啉钇Y(m-Cl)Tppacac(R_2:Cl,R_1=R_3:H),四对氯苯基卟啉钇Y(p-Cl)Tppacac(R_3:Cl,R_1=R_2:H),四邻甲氧基苯基卟啉钇Y(o-CH_3O)Tppacac(R_1:CH_3O,R_2=R_3:H)和四对甲氧苯基卟啉钇Y(p-CH_3O)Tppacac(R_3:CH_3O,R_1=R_2:H),并用元素分析、红外光谱、紫外光谱和热分析进行了表征。     

18-冠-6与Eu(fod)3+在CCl4中的化学平衡及其配合物的结构

在室温下测定了CCl_4溶液中,18-冠-6的亚甲基、Eu(fod)的t—丁基质子的PMR化学位移与溶液组成的相互关系。提出了生成配合物RS,R_2S,R_2,R_3(S为18-冠-6,R为Eu(fod)_3)的模式。求得了平衡常数值(升/摩):K_1=[RS]/([R][S])=2.O×10~5,K_2=[R_2S]/([R][RS])=1.0×10~3,Q_1=[R_2]/[R]~2=4.2×10~2,Q_2=[R_3]/([R_2][R])=4.0×10~1。并测得在配合物RS,R_2S中18-冠-6质子的平均化学位移分别为4.90,10.84(ppm,相对于纯18-冠-6); 在配合物R,R_2,R_3,RS,R_2中t-丁基质子平均化学位移分别为1.53,2.33,0.54,1.02,2.42(ppm,相对于TMS)。 根据配合物的化学位移值,并考虑分子及分子轨道的对称性、位阻等因素提出了配合物R_2,RS,R_2S的可能的结构模型。     

铁磁性高分子——聚丁二炔衍生物的合成与磁性研究

本文报道了三种类型丁二炔的合成:R_1-C≡C-C≡C-R_2,a:R_1=R_2=自由基;b:R_1≠R_2 R_1或R_2为自由基;c:R_1=R_1≠自由基.利用热聚合方法制得三种类型的聚丁二炔,并对它们的磁行为进行了研究,对聚丁二炔衍生物的磁性来源进行了讨论,证明了聚丁二炔衍生物中单独全共轭链自旋体系和单独的自由基侧链自旋体系均不产生铁磁性,其磁性来源于聚丁二炔衍生物中氮氧自由基和共轭主链的共同作用.     

Y2Fe17Ny合金的结构和磁性研究

Y_2Fe_(17)和Y_2Fe_(17)N_y合金的磁测量和室温~(57)Fe穆斯堡尔谱研究结果表明,Y_2Fe_(17)N_y的平均超精细场与Y_2Fe_(17)相比增加了9.1T;居里温度提高了363K;铁原子的平均磁矩Δμ_(Fe)增加0.62μB。本文分析了氮化合金具有较高居里温度和较高饱和磁矩的机理。与α"-Fe_(16)N_2化合物一样,氮原子影响着Y_2Fe_(17)N_y中与氮原子近邻的铁原子电子云分布和超精细场的大小。     

高镍正极材料(LiNi_(0.83)Co_(0.12)Mn_(0.05)O_2)45℃循环失效机理研究

本文研究了高镍NCM811材料LiNi_(0.83)Co_(0.12)Mn_(0.05)O_2高温45℃循环失效机理.通过电化学交流阻抗谱(EIS)技术分析发现45℃循环失效前后SEI膜阻抗(R_(SEI))和电荷转移阻抗(R_(ct))增长率最快,分别达到83.43%和211.34%.采用XPS、TEM及FFT转换、XRD、XANES等手段分别分析了R_(SEI)和R_(ct)增长的主要影响因素.其中,R_(SEI)增长因素主要包括部分有机SEI膜组分转化成碳酸锂等无机成分,同时反应生成的LiF富集在活性物质周围,SEI膜厚度增长,阻抗升高. R_(ct)增长因素主要包括晶体结构被破坏,层状晶相结构向尖晶石和岩盐相的转化,材料开裂,使电荷转移阻抗增加.此外,对固相传质阻抗(R_w)影响因素也进行了分析,主要包括锂镍混排加剧,过渡金属元素溶出导致锂离子固相传质阻抗上升.     

硼化合物研究(ⅩⅩⅢ)——硼氢化钾与二茂铁甲基三烃基氯化铵的反应

我们曾研究了硼氢化钾与四乙基氯化铵在一定量水存在下的热解反应,制得了B_(10)H_(10)~(2-)、B_(12)H_(12)~(2-)等多面体硼氢化合物,并提出了热解反应的历程。在少量水存在下,通过三烷基苄基氯化铵与硼氢化钾反应,合成了四氢硼酸三烷基苄基铵R_3(C_6H_5CH_2)NBH_4。但热解该类型四氢硼酸盐时,得不到B_(10)H_(10)~(2-)、B_(10)H_(12)~(2-)等多面体硼氢化合物,而是苄基与氮相连的C—N键断裂形成的R_3N·BH_3配合物和甲苯。本文研究C_5H_5FeC_5H_4CH_2NMe_2(R)Cl与KBH_4在水溶液中     

人参皂甙场解吸质谱研究

人参是五加科属植物人参(Panax ginseng,C.A.Meyer)的干燥根。它的主要有效成分为三萜皂甙类化合物,并已确定了十五种人参皂甙的结构。本文以典型的原人参二醇为甙元的人参皂甙(R_(b1)、R_(b2)、R_c和R_d)和原人参三醇为甙元的人参皂甙(R_(g1)、R_(g2)、R_e)为对象,找出测定人参皂甙的FDMS(场解吸质谱)条件,探讨其一般裂解规律,同时和国     

二羧酸基取代三环氮杂冠醚的合成及其晶体结构

合成了一种新型的三环氮杂冠醚4,13-二氧-1,7,10,16-四氮-1,16：7, 10-双亚乙基-9,18-二乙酸环十八烷-8,17-二酮（C_(20)H_(32)H_4O_8）,在无 水乙醇-氯仿混合溶剂中培养出单晶,用X射线衍射法测定了晶体结构。该晶体属单 斜晶系,空间群P2_1/c,晶胞参数a = 0.87474(17) nm,b = 1.3967(3) nm,c = 0.94309(19) nm;β = 111.18(3)°;Z = 4,V = 1.0744(4) nm~3,D_c = 1. 411 g/cm~3,μ = 0.110 mm~(-1),F(000) = 488,R_1 = 0.0678,wR_2 = 0. 1850。     

稀土元素六核簇卤化物及其嵌合物的量子化学研究

本文用DV-X_α方法计算了八面体稀土簇卤化物R(R_6X_(12))及其嵌合物R_7X_(12)Z(R=Sc、Y、Pr、Gd、Er,X=Cl、Br,I)。计算结果表明,稀土簇卤化物因f电子受屏蔽、较难成键,体系缺乏簇骨架轨道,较不稳定,易收缩成R_2X_3或R_5X_8等链状化合物。八面体簇,若嵌入一个主族原子,则中心原子与稀土簇的成键轨道加强了体系中的化学键,使结构趋于稳定;若嵌入一个过渡金属原子,则中心原子与稀土簇的成键轨道替代了原来的簇骨架轨道,形成异核金属簇(成称双重配合物)。     

A Density Functional Study for the Reaction Mechanism of CO Oxidation on the Copper Cluster

We have studied the reaction mechanism of CO oxidation on the Cu_(13) cluster via density functional theory. There are two main reaction pathways to be considered: Eley-Rideal(ER) and Langmuir-Hinshelwood(LH) mechanisms, respectively. According to these two main reaction mechanisms, we have obtained five reaction pathways for the first CO oxidation(denoted as R_(ER1),R_(ER2), R_(LH1), R_(LH_2) and R_(LH3), respectively): R_(ER1) is CO_(gas) + O_(2(ads)) → O(ads) + CO_(2(gas)); R_(ER2) is CO_(gas) + O_(2(ads)) → CO_(3(ads)) → O(ads) + CO_(2(gas)); R_(LH1) refers to CO(ads) + O_(2(ads)) → O(ads) + CO_(2(gas)); R_(LH_2) refers to CO(ads) + O_(2(ads)) → OOCO(ads) → O(ads) + CO_(2(gas)) and R_(LH3) refers to O_(2(ads)) + CO(ads)→ O(ads) + O(ads) + CO(ads) → O(ads) + CO_(2(gas)). These pathways have low energy barriers and are strongly exothermic, suggesting the Cu_(13) cluster is very favorable catalyst for the first CO oxidation. However, there are higher energy barriers of 99. 8 and 45.4 kJ/mol in the process of producing and decomposing intermediates along the R_(LH_2) and R_(ER2), indicating that R_(ER1), R_(LH1) and R_(LH3) are superior pathways with lower energy barriers, especially the R_(ER1) channel. Thereafter, the second CO is more prone to react with the remaining oxygen atom on Cu_(13) along the ER channel in comparison with the LH pathway, in which the moderate barrier is 70.0 kJ/mol and it is exothermic by 59.6 kJ/mol. Furthermore, the interaction between the absorbate and cluster is analyzed by electronic analysis to gain insights into high activity of the copper cluster.     

n_(Fe~(3+))/n_(Sr~(2+))和n_(OH~-)/n_(NO~-)对锶铁氧体纳米片结构及磁性能的影响

采用改进的水热法成功合成了单分散的纯相锶铁氧体纳米片。借助DLS、XRD、FTIR、SEM、EDS和VSM等分析测试手段对SrFe_(12)O_(19)铁氧体粉体的粒度、结构、形貌和磁性能进行表征。研究结果表明,在240℃保温5 h,物质的量之比n_(Fe~(3+))/n_(Sr~(2+))(R_(F/S))和n_(OH~-)/n_(NO~-)(R_(O/N))分别为5和2时,所得产物为单分散的纯相六角SrFe_(12)O_(19)铁氧体纳米片。随着R_(F/S)和R_(O/N)的变化,合成样品中有少量SrCO_3和Fe_2O_3杂相存在,这主要与反应条件和离子比例有关。磁性能测试结果显示,所得纯相的六角SrF_(12)O_(19)铁氧体纳米片具有优异的磁性能,其饱和磁化强度和矫顽力分别达到60.91 emu·g~(-1)和94.83 kA·m~(-1),使其在医疗、催化和生物等高技术领域具有潜在的应用。     

MoFe_3S_4及WFe_3S_4单立方烷簇合物的合成结构及电化学研究

从(NH_4)_2MoS_4或(NH_4)_2WS_4,FeCl_2,R_2NCS_2NH_4(或其钠盐)起始,在DMF中经自兜反应制得了MoFes_3S4(R_2NCS_2)_5(R_2=—(CH_2)_4—,Bz_2)及WFe_3S_4(R_2NCS_2)_5(R_2=Me_2,—(CH_2)_4—)两种单立方烷原子簇。前者也可从链状簇合物Fe(DMF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4]转化而生成。MoFe_3S_4(C_4H_8NCS_2)_5及WFe_3S_4(C_4H_8NCS_2)_5结构相似,单胞参数几乎相同。在比较它们结构基础上,讨论了这一系列单立方烷原子簇的结构特点,对它们的红外,顺磁谱及电化学性质也进行了研究。     

SYNTHESIS OF FUNCTIONAL POLYETHYLENE via COPOLYMERIZATION OF ETHYLENE AND SUBSTITUTED ALLENE USING BIS(β-ENAMINOKETONATO)TITANIUM CATALYSTS

Novel copolymerization of ethylene with substituted allenes(CH_2=C = CH—R,1:R = n-butyl,2:R =n-octyl) using bis(β-enaminoketonato)titanium catalysts[PhN = C(R_2)CHC(R_1)O]_2TiCl_2(1a:R_1 = CF_3,R_2 = CH_3;1b:R_1 = Ph,R_2 = CF_3) has been investigated.In the presence of modified methylaluminoxane,these catalysts can copolymerize ethylene with substituted allenes,affording copolymers with unimodal molecular weight distributions and homogeneous compositions.By varying the reaction conditions,the comonomer i...     

环化共聚合的研究——对称非共轭双烯与单烯共聚合的组分方程与竞聚率

本文考虑了环化共聚合的特点,在低转化率时,推得对称非共轭双烯与单烯共聚合组分方程: R_2=([M]/[B]){[B]_(cop)/[M]_(cop)(1+R_1([M]/[B])-1}其中[M]及[B]分别为双烯与单烯的浓度;[M]_(cop)及[B]_(cop)分别为共聚体中双烯与单烯的浓度;R_1及R_2分别为双烯与单烯的竞聚率。当[M]=[B]时,R_1=(2k_(11)+2k_(1c))/k_(12),R_2=k_(22)/(2k_(21)+2k_(2c))。R_1为自由基M·或m·进攻双烯(包括单分子及双分子二种环化机构)与进攻单烯的反应速度比;R_2则是自由基B·进攻单烯与双烯(包括二种环化机构)的反应速度比。 应用上述共聚合组分方程可对文中十二组共聚体系的每一组求得基本上为常数的R_1及R_2值,其可变动范围在实验误差允许范围之内。     

n-InP旋转圆环圆盘电极在光跃下环暂态电流研究

半导体盘金属环旋转环盘电极在光强阶跃下环电流暂态技术的研究在文献上尚较少报道,Franco Decker对SrTiO_3进行了半定量研究,本文研究了n-InP电极,并对实验结果进行了定量处理及讨论. 实验部分实验装置如图1所示,半导体电极为n-InP[(100)面,N_0=2×10~(17)cm~(-3)],环用金,盘半径R_1,环内径R_2及外径R_3用读数显微镜测定,其值分别为3.76±0.2mm,4.24±0.04mm及6.05±0.06mm.溶液为0.101mol·L~(-1)K_4Fe(CN)_6,参比电极用铂丝同时电解池经屏蔽     

硫色烯并噻唑胺类衍生物对乙酰胆碱酯酶抑制活性的QSAR模型

基于化学拓扑理论,计算了20种硫色烯并噻唑胺类衍生物分子的电性距离矢量指数(m_t)。经最佳变量子集回归方法建立上述分子对电鳗乙酰胆碱酯酶体外抑制活性(pM)与m_t的最佳三元QSAR模型,其判定系数(R~2)和逐一剔除法交叉验证系数R_(cv)~2依次为0.936和0.850。通过R~2、R_(adj)~2、F、R_(cv)~2、V_(IF)、A_(IC)、F_(IT)等检验,该模型具有令人满意的稳健性和预测能力。依据模型分析硫色烯并噻唑胺类衍生物对电鳗乙酰胆碱酯酶体外抑制的可能机理,其中,氢键起到主要及正向作用,分子疏水性则起次要且为负向作用。     

12种简单有机分子中四极核弛豫的动态同位素取代效应

首次研究了四极核弛豫速率的动态同位素效应,测定了12种简单有机分子及相应18种~2D同位素取代物中四极核~(17)O和~(14)N的弛豫速率R_1,并计算了这些分子的转动惯量张量的主值。结果表明,刚性小分子R_1的动态同位素效应与I的稳态同位素效应之间存在着必然的相关性。文中在核磁弛豫的理论中首次引入了碰撞频率和分子运动的平动-转动耦合的概念,从而对实验结果提出了合理的理论解释。