环化共聚合的研究——对称非共轭双烯与单烯共聚合的组分方程与竞聚率

本文考虑了环化共聚合的特点,在低转化率时,推得对称非共轭双烯与单烯共聚合组分方程: R_2=(M]/B]){B]_(cop)/M]_(cop)(1+R_1(M]/B])-1}其中M]及B]分别为双烯与单烯的浓度;M]_(cop)及B]_(cop)分别为共聚体中双烯与单烯的浓度;R_1及R_2分别为双烯与单烯的竞聚率。当M]=B]时,R_1=(2k_(11)+2k_(1c))/k_(12),R_2=k_(22)/(2k_(21)+2k_(2c))。R_1为自由基M·或m·进攻双烯(包括单分子及双分子二种环化机构)与进攻单烯的反应速度比;R_2则是自由基B·进攻单烯与双烯(包括二种环化机构)的反应速度比。 应用上述共聚合组分方程可对文中十二组共聚体系的每一组求得基本上为常数的R_1及R_2值,其可变动范围在实验误差允许范围之内。