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杂多酸引发四氢呋喃聚合反应Ⅴ.生长链浓度与链生长速率常数的测定 总被引:1,自引:0,他引:1
采用改进的酚钠法及端羟基测定法对环氧乙烷促进的低浓度磷钨杂多酸引发的四氢呋喃聚合反应过程中生长链浓度的测定表明 ,杂多酸分子中的三个质子均参与了引发反应 ,各引发一个聚合链 .采用醋酸酐为促进剂时杂多酸引发四氢呋喃聚合反应生长链浓度测定的结果也证明了这一点 .由此测得在 0℃和 2 0℃时四氢呋喃聚合反应链增长表观速率常数分别为 3 78× 10 -3 和 1 98× 10 -2 L·mol-1·s-1,这与四氢呋喃按离子型生长链增长时的反应速率常数相近 .说明PW12 引发的THF聚合反应是通过氧离子活性中心增长的 相似文献
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定理一个凸四边形如果对进之和相等,那么有内切圆.证明如图以四边形ABCD的顶点C为极点,对角钱AC为极轴建立极坐标系.由于AB-BC=DA-CD,则B、D为以A、C为焦点的双曲线同一支上两点.设B(ρ_1,θ_1)、D(ρ_2,θ_2),双曲线方程为注意到B点的双曲线的切线即为∠B的角平分线.而切线方程为因为仅需验证直线(*)在双曲线这一支的同一侧且过B点.实际上若得以验证.设tB、ZD的角平分钱交点为M(,6)则由即M在上C的角平分线上,所以四边形ABCD有内切圆.此证法把题设条件中的凸四边形推广到任意四边形,从而是本质的… 相似文献
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本文以对笨二甲酰氯(TC)、对苯二酚(HQ)及不同分子量的端羟基聚砜低聚物(PSF)为原料,通过熔融缩聚法制得了一系列含有聚砜间隔段的三组分嵌段共聚酯。对产物用偏光显微镜下的双折射、搅动乳光和X-光衍射等手段研究了其液晶行为。分别以分子量为1.05×10~3和2.05×10~3的PSF为原料,所得其聚酯出现液晶性所需介晶单元的最小用量各为30和50mol%,若以双酚A(BPA)或双酚S(BPS)残基单元代替PSF基元计算,则为8.3和9.9mol%。 相似文献
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热致性共聚酯液晶由于具有优异的热、机械及加工等性能,引起人们对其应用及基础研究的重视。本实验室曾对以不同长度碳链为软间隔段的共聚酯进行了研究,在产物介晶单元含量不高(约20%)时即可表现出明显液晶性。本文选用以双酚A(BPA)或双酚S(BPS)-对苯二甲酸酯为间隔段进行了研究。这一间隔段自身所成的高 相似文献
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The molecular weight of polytetramethylene glycol (PTMG) prepared from tetrahydrofu-ran (THF) by using cocatalysts of BF3-etherate and epichlorohydrin (ECH) in the presence of butylene glycol(BG) increased sharply with the polymer conversion, but at yields higher than 80% but could be exactly controlled by the molar ratio of BG to BF3. The polyether obtained possessed around 70 mol% primaly hydrcxyl end-groups and a hydroxyl end-group functionality of two. The content of ECH derived units in each polymer chain containing 18.2 or 33.8THF derived units is around 1.60 or 2.16 respectively. 相似文献
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前报关于对称非共轭双烯的环化聚合反应机构我们提出了单分子与双分子结合考虑的反应机构,由此而推得环化聚合组分方程为 -(d[M]/d[m])=A+(B/[M])A,B为反应速度常数的函数,本文报导甲基丙烯酸酐(MAN)在不同温度下进行环化聚合的研究进一步验证上述方程。当分别在60,40及25°聚合时,以d[M]/d[m]对1/[M]作图,都得到了直线,它们的截距分别为2.90,2.15及1.70。若只考虑单分子环化机构则截距将总是1,而不可能随聚合温度不同而改变,因此证实了前文所提出的方程及机构。本文并求得了在60,40及25°聚合时的双分子反应与单分子反应速度(双/单)的比值分别大于 2.7[M],2.0[M]及 1.4[M]。随聚合温度下降,双/单比值也下降,故当温度更低及在较稀单体浓度下聚合时,才有可能主要按单分子环化机构进行。本文还求得双分子环化反应活化能(E_(1c))较单分子环化反应活化能(E_c)高约3.7千卡/克分子,因而对为什么聚合温度升高时聚合体环化率也将升高作出解释。 相似文献
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四氢呋喃开环聚合的研究——Ⅲ.本体聚合的总生长反应速度常数 总被引:1,自引:0,他引:1
用溴丙烯-高氯酸银或癸二酰氯-高氯酸银引发四氢呋喃在0℃进行本体聚合,测得总生长反应速度常数(k_p)分别为0.32×10~(-3)及0.38×10~(-3)升·克分子~(-1)·秒~(-1)。这样低的k_p值认为是由于ClO_4~-抗衡负离子具有强的亲核性所致。在溴丙烯-高氯酸银催化体系配此中加大银盐用量(到过量51%),引发诱导时间缩短,聚合速度加快,而k_p值的增大不明显。 相似文献