激光解吸电离质谱新型液相基质研究

选用包括纳米粒子在内的多种基质化合物,构成了多种不同组成的液相基质.以多肽、蛋白、大环寡糖和有机小分子等数种类型化合物为样品,系统地考察了不同液相基质在基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF)分析中的应用情况,探讨了与固体制样方法的异同点.实验结果表明,有些液相基质对多类化合物具有较好的通用性,而有些液相基质对某些特定类型化合物的分析特别有效.     

α，ω-二羧基-甲基丙烯酸丁酯低聚物的合成及MS分析

利用传统自由基聚合法，在四氢呋喃溶液中自由基引发聚合甲基丙烯酸丁酯单体而得到ω-羧基-甲基丙烯酸丁酯低聚物(CTBMA)(分子量在1500左右)；利用CTBMA末端酯基的反应特性，在二氧六环／水／KOH混合溶液中皂化CTBMA，使之转化为α，ω-羧基甲基丙烯酸丁酯低聚物(di-CTBMA)；研究了溶剂的类别、反应时间等反应条件对皂化产物结构的影响；利用MALDI-TOF-MS及LSIMS对皂化各阶段产物进行了分析监测．实验表明，在适当的皂化条件下，CTBMA皂化时主要为末端酯基转化为羧基，相应得到的产物di-CTMBA具有很好的结构特性，其官能团度(functionality)接近2．     

铁钼硫原子簇化合物的合成与结构化学 Ⅵ.[MoFe_3S_4]双类立方烷化合物的循环伏安及穆谱研究

我们曾报道双类立方烷簇合物(Et_4N)_4[Mo_2Fe_7S_8(SR)_(12)](R=Ph,1;R=o-tolyl,2;R=m-tolyl,3;R=p-tolyl,4)的结构,磁性质,及化学反应.氧化还原酶的固氮酶,其活性部位的 Mo 和 S 元素,可以发生丰富的氧化还原反应,研究这类铁钼硫簇合物的氧还性质,对了解电子传递情况是极为有用的.     

SYNTHESIS, STRUCTURE AND ELECTROCHEMICAL STUDIES ON SINGLE MoFe_3S_4 AND WFe_3S_4 CUBANE-TYPE CLUSTER COMPOUNDS*

Single cubane-like clusters, MFe_3S_4(R_2dtc)_5 (M=Mo, R_2=—(CH_2)_4—, Bz_2; M=W, R_2=Me_2, —(CH_2)4—; dtc=dialkyldithiocarbamate) were synthesized by assembly reaction of (NH_4)_2MS_4 (M=Mo, W), FeCl_2 with R_2dtcNa (or NH_4) in DMF. The structure, IR, EPR and cyclic voltammogram are described and discussed. MoFe_3S_4(C_4H_8dtc)_5 was also obtained from the conversion of linear cluster Fe(DMF)_6[(FeCl_2)_2MoS_4] in the presence of C_4H_8dtc NH_4. Both clusters MoFe_3S_4(C_4H_8dtc)_4·2C_2H_5CN and WFe_3S_4(C_4H_8dtc)_5·2DMF crystallize in the monoclinic space group C2/c with a=12.544(2), (Mo-cluster), 12.533(4) (W-cluster); b=20.478(4), 20.121(6); c=19.582(7), 19.659(2);β=102.82(2), 102.96(3)°; and Z=4, 4. Their structures were refined to R=0.057 and 0.064 with use of 2690 and 2179 reflections (ι>3Q(I)), respectively. Many similarities in structure for Mo and W clusters indicate that both Mo and W play a very similar role in the clusters.     

MALDI-TOF监控高分子合成反应

基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)自发展以来,虽多用于多肽、蛋白质等生物分子的分析测定.但实践证明,MALDI-TOF还是高分子化合物的有效表征和结构鉴定手段.本文将MALDI-TOF用于监控甲基丙烯酸丁酯末端酯基的水解反应,实验结果表明:MALDI-TOF为高分子反应的监测与控制,提供了快速、灵敏、有效的手段.通过不同条件下反应物与产物比例的监测,考察不同反应条件、不同反应时间对反应产率的影响,利用MALDI-TOF测定数据优化了高分子反应的实验条件.     

激光解吸电离质谱新型液相基质研究

样品的制备是基质辅助激光解吸电离质谱(MALDI-MS)中非常关键的技术,开发和研究新的制样技术,克服现有固相制样方法的缺陷,已成为MALDI-MS的一个重要研究内容.本文选用了包括纳米粒子在内的多种化合物作为基质或辅助物,以甘油、硝基苄醇、液体石蜡等为溶剂,形成了多种不同组成的液相基质.以多肽、蛋白、大环寡糖、小分子有机化合物等为测试样品,系统地考察所用液相基质对各种类型化合物的MALDI-TOF质谱分析的适用情况,探讨其与固体制样方法的异同点.实验结果表明:有的液相基质对各类化合物具有较好的通用性,而有的液相基质对某些特定类型化合物的分析特别有效.     

用顺序注射系统控制微流控芯片中的Edman降解

用顺序注射系统控制微流控芯片中的Edman降解反应, 提高了Edman降解的自动化程度, 得到蛋白质或多肽N-端氨基酸残基结构的准确信息. 对固体吸附材料的选择、顺序注射程序的设计和优化及影响Edman降解反应的因素进行了讨论. 该控制技术在蛋白质组学的研究中有一定的应用前景.