NAD(P)H辅酶模型物结构与反应性关系的研究──3-位酰基的电子效应

合成了一系列3酰胺基氮取代的NAD(P)H模型物,测定了其与5硝基异喹啉正离子的二级反应速率常数,并与模型物的氧化还原电势进行了比较.实验结果表明,模型物3位酰基氧一方面可离域二氢吡啶环上N的电子;另一方面负电性的3位酰基氧在反应过渡态中又可引起分子内和分子间的两种静电作用;3位酰基的电子效应对模型物动力学反应性的影响是这两种效应综合作用的结果.     

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分离行为研究

合成了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸十八酯(ODA)的共聚物.利用荧光探针和滴重法研究了NIPAMODA共聚物在水溶液中的胶束形成过程.同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的LCST(LowerCriticalSolutionTemperature)现象,表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象.利用LB技术测量共聚物不溶单分子膜的PA曲线,发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象,这从另一个侧面证实了共聚物NIPAMODA的相分离行为,并对此现象作了讨论.     

小波包分析用于重叠分析化学信号的处理

对小波包分析的算法进行了改进,并将此算法成功地应用于多组分重叠色谱信号的解析.结果表明,本文提出的算法解决了MRSD算法的不足,更适合处理分析化学信号,用于重叠信号的解析时不需重构(逆变换),简化了数据处理步骤,加快了数据解析速度,具有较强的解析能力.对于重叠色谱信号的解析,小波包分析比小波分析具有更强的解析能力.     

Study on the Cracking Mechanism of 1,1,2-Trichloro-1,2,2-trimethyldisilane Catalyzed by Aluminum Chloride

The cracking mechanism of 1,1,2-trichloro-l,2,2-trimethyldisilane catalyzed by aluminum chloride is investigated by DFT and MP2 methods. The reactants decompose in two ways, which are competing response. The reaction pathways are both by three steps. And the two reaction channels were both exothermic reaction. The heat of the overall reaction was –293.372 kJ·mol-1. The rate determining steps are the third and first steps, respectively. The Standard Gibbs Free Energy Change is the same, –297.55 kJ·mol-1. The Standard Equilibrium Constant is 1.354 × 1052. The theoretical productivity is high under normal temperature and pressure. The theoretical results agreed well with the experimental data.     

碱性体系氢化物发生-原子荧光光谱法测定矿物中的痕量硒

对碱性氢化物发生－原子荧光光谱法测定痕量硒的方法进行了探讨,研究了体系的最佳实验参数。与常规酸性 体系氢化物发生－原子荧光光谱法比较,本法能有效地消除大量铜、铁、钴、镍等过渡族元素的干扰,样品可不经分离直接进行测定。经过国家标样的分析验证,其测定值与推荐值吻合。方法的检出限为0.55ug/L,相对标准偏差为4.12％;原子加入回收率为99.8%.     

茚三酮与赖氨酸荧光反应的研究

茚三酮与赖氨酸的显色反应已广泛用于各种样品的测定,但高灵敏的氨基酸荧光测定法的研究还很不够。尽管茚三酮与某些氨基酸的荧光反应已有报道,但反应条件苛刻,反应时间长达60～120min,对赖氨酸的专一测定法尚未见报道^[1~3]。     

气相色谱-质谱联用法测定橡胶制品中多环芳烃（蒽）含量不确定度评定

目的对气相色谱-质谱联用仪法测定橡胶制品中多环芳烃（蒽）含量不确定度进行评定,确定影响不确定度的关键因素。方法依据《ZEK01.4-2008 GS认证过程中PAHs的测试和验证》,使用气相色谱-质谱联用仪法测定橡胶制品中多环芳烃（蒽）含量,并对结果的不确定度进行评定,分析影响测量不确定度的各个因素,对各个分量进行计算和合成。结果扩展不确定度U=5.7 mg/kg,置信概率95%。结论该实验的不确定度主要影响因素是曲线校准。     

离子选择电极法测定水中氯含量

采用离子选择电极法建立了一种对水中氯进行测定的方法。通过加入柠檬酸三钠-硝酸钾作为总离子强度调节剂,以氢氧化钠与硝酸调节溶液的pH值为5左右,用离子计测量氯离子的电位值,并用格氏作图法于半对数曲线查得氯含量,提高了测量的稳定性、灵敏性和准确性。水中氯的测定范围为5～50μg/mL,加标回收率为93%～105%。     

有机锡化合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子电极

使用硫氰化银与硫化银作膜活性物质的固态硫氰酸根离子选择电极,由于受卤素离子如Cl^-、Br^-和I^-干扰很大而限制了应用.以钴(Ⅲ)卟啉或维生素B₁₂衍生物为载体的电极对SCN^-有较高的选择性^[1,2],使SCN-选择电极得到了较大的发展.     

电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)测定镍钴锰三元氢氧化物中铅

研究了用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定镍钴锰三元素氢氧化物中铅含量的测定方法。选择了仪器的最佳测量条件、元素测定的质量数,进行了基体元素的干扰等实验。方法测定结果准确、可靠,测定下限小于0.00005%,样品加标回收率在99.2%~101.0%。方法的建立为控制镍钴锰三元素氢氧化物中铅提供了检测依据。     

离聚体水基微乳液化的研究——聚苯乙烯离聚体微乳化过程相反转的表征

以乙酰磺酸为磺化剂制备磺化度为３～１５ｍｏｌ％的磺化聚苯乙烯（ＳＰＳ）并中和成盐．在一定的温度和搅拌速率下，加水将ＳＰＳ乳化成水包油的稳定水基微乳液．用乳化过程中体系电导率和粘度的变化表征了乳化相反转过程．研究了溶剂的极性和离子含量对聚苯乙烯离聚体溶液可乳化性和乳化过程及乳液稳定性的影响．     

Fe-Al-α,α′-联吡啶催化体系催化马来酸酐与环氧丙烷开环共聚

马来酸酐与环氧丙烷开环共聚,所得聚酯具有功能团（C＝C）,可以通过接技、交联待方法改变其性能,马来酸杆与环氧化物开环共聚合成聚酯,所用催化剂通用有有机金属化合物和稀土 事物等,我们在铁系催化丁二聚合和马来酸酐与苯乙烯共聚的基础上,首次将Fe(acac)3-Al(i-Bu)3-α,α′－联吡啶催化剂用于马来酸酐与环氧化物开环共聚,发现该催化剂催化共聚反应具有时间短、收率高、共聚物交替度高等优点,并测定了共聚合反应动力学的参数。     

谷氨酸锌的合成最佳条件研究

报道了以谷氨酸钠与氧化锌反应合成谷氨酸锌,原料易得,条件温和,操作简便,产率为86％,有潜在应用价值。     

Oxidation of L-lysine by diperiodatocuprate (III) in aqueous alkaline medium by the stopped flow technique

The kinetics of oxidation of L-lysine by diperiodatocuprate (III) (DPC) in alkaline medium at a constant ionic strength of 0.15 mol/dm³ was studied spectrophotometrically. The reaction between DPC and L-lysine in an alkaline medium had a 1: 2 stoichiometry (L-lysine: DPC). The reaction was first order in [DPC] and less than first order in [L-lysine] and [alkali]. The addition of periodate had no effect on the rate of the reaction. The intervention of free radicals was observed in the reaction. The oxidation reaction in alkaline medium was shown to proceed via a DPC-L-lysine complex. The main products were identified by spot test and spectral studies. The reaction constants involved in different steps of the mechanism were calculated. The activation parameters with respect to the slow step of the mechanism were computed and discussed, and thermodynamic values were also determined. The article is published in the original.     

柱后衍生高效液相色谱法测定鸡肉中莫能菌素残留量

样品用甲醇－水溶液匀浆、提取后过滤,再用二氯甲烷进行液－液萃取,然后通过Ｓｅｐ－Ｐａｋ柱进一步净化。净化后的样液与香兰素衍生试剂在酸性和加热条件下进行柱后衍生,反应产物在５２０ｎｍ波长处测定。衍生剂：香兰素３０．０ｇ＋浓硫酸２０ｍＬ＋甲醇９５０ｍＬ,流速：０．７ｍＬ／ｍｉｎ;色谱柱：μ－ＢｏｎｄａｐａｋＴＭＣ１８３．９ｍｍｉ．ｄ．×３００ｍｍ,或相当的色谱柱;流动相：Ｖ（甲醇）Ｖ（水）Ｖ（磷酸）＝９４０６０１,流速０．７ｍＬ／ｍｉｎ;柱后反应室：体积大于１．４ｍＬ的不锈钢管（３００ｃｍ×１ｍｍｉ．ｄ．）。     

亚稳态能量转移发射光谱法测定痕量铅的研究

本文提出了一种测定痕量铅的亚稳态能量转移发射光谱法。利用Surfatron表面波激发获得活化氮。采用电热蒸发微量进样装置进样,考察了各实验参数对测定铅的影响。在波长283.3nm处,铅的检出限可达0.12ng,实际样品分析结果令人满意。对Surfatron表面波激发-活化氮诱导亚稳态能量转移的机理进行了初步探讨。     

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)测定食品添加剂磷酸二氢铵中砷和铅

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对食品添加剂磷酸二氢铵中砷和重金属铅进行分析。实验过程确定了最佳测量条件,采用标准曲线法为定量依据,样品的加标回收率为98.12%~99.54%,相对标准偏差(RSD)为0.33%~1.2%,检出限为0.010 76~0.035 05mg/L,实验结果表明方法具有简单、快速、重现性好等优点。     

The structure, vibrational spectra and nonlinear optical properties of the L-lysine x tartaric acid complex--theoretical studies

The room temperature X-ray studies of L-lysine x tartaric acid complex are not unambiguous. The disorder of three atoms of carbon in L-lysine molecule is observed. These X-ray studies are ambiguous. The theoretical geometry study performed by DFT methods explain the most doubts which are connected with crystallographic measurements. The theoretical vibrational frequencies and potential energy distribution (PED) of L-lysine x tartaric acid were calculated by B3LYP method. The calculated frequencies were compared with experimental measured IR spectra. The complete assignment of the bands has been made on the basis of the calculated PED. The restricted Hartee-Fock (RHF) methods were used for calculation of the hyperpolarizability for investigated compound. The theoretical results are compared with experimental value of beta.     

多维气相色谱法检测酒中甲醇

建立了多维气相色谱检测酒中甲醇含量的方法.采用自动进样器将酒类样品直接注入气相色谱进样口,依次经过非极性RTX-5ms色谱柱和极性HP-INNOWax色谱柱,由气相色谱质谱选择离子监测技术进行测定与确证.甲醇在1～10000 mg/L范围内呈线性相关;方法检出限为1 mg/L.各种酒类样品在5,50,250,400和8...     

2.45GHz下常用有机试剂复介电常数的测量与研究

1986年加拿大的R．Gedye和R．J．Giguere等发现了微波可以显著加快有机合成，他们发现用微波辐射可使反应速率和产率有不同程度的提高。由于微波作用机理的特殊性，微波化学对很多化学领域带来了冲击。但是，微波与化学反应体系之间相互作用的一些重大问题还未得到解决，如微波加热过程中化学反应系统的非线性反射、非均匀加热等。解决这类问题，首先必须了解化学反应过程中混合物的电学性质与磁学性质，而物质的宏观电学和磁学性质都用其介电常数和磁导率来描述。对于大部分是非磁性材料的有机试剂，微波与反应体系相互作用的特性集中体现在体系的等效复介电常数上。了解各种常用试剂的复介电常数，可以进一步了解各种化学试剂对微波的吸收和反射的情况。而很多试剂的复介电常数无法从现有文献中得到。本文利用谐振腔微扰法测定了在2．45GHz室温下各类常用有机试剂的复介电常数，结果显示：醇类试剂复介电常数实部与虚部都较大；酮类试剂复介电常数实部相对较大，而虚部较小；酸类试剂复介电常数实部和虚部都较小；烷烃和苯类试剂实部，虚部更小。同时，随着碳链增加，所有试剂的复介电常数的实部与虚部均有下降趋势。这些测试和分析结果将为微波辅助有机合成提供了有益参考。