蒸发热的计算法：烷系烃的蒸发热

正常沸点的蒸发热是重要的基础数据。它可用来计算物质的临界性质、蒸汽压和要求温度的蒸发热。因之前人做了不少基础工作,测定各种物质的实验值并造表备查用。但测定的实验值总是为数有限,故有     

~(13)C-NMR STUDY ON THE EQUIBINARY (cis-1,4;1,2) POLYBUTADIENE POLYMERIZED WITH IRON CATALYST

The (cis-1,4 and 1,2) polybutadiene polymerized with iron catalyst was investigated by ~(13)C-NMR. Assignments have been made on the spectra for all peaks of the aliphatic and olefinic carbons using chemical shift corrective terms together with Furukawa parameters. The relative intensities of peaks were calculated from the Bernoulli distribution of cis-1,4 and 1,2 units.Quantification of cis-1,4 and 1,2 contents, sequence distribution, alternation pattern of cis-1,4 and 1,2 units, and the chain propagation mechanism were discussed as a result of the detailed study of the spectra.     

Fe-Al络合催化苯乙烯-马来酸酐交替共聚

应用Ｆｅ（ａｃａｃ）３ Ａｌ（ｉ Ｂｕ）３（ａｃａｃ＝乙酰丙酮）催化苯乙烯 马来酸酐共聚,制得富于交替的白色粉末共聚物．共聚反应动力学研究表明,共聚反应与单体浓度呈一级关系,表观活化能为４８６ｋＪ／ｍｏｌ．     

以红外3100～2800cm-1谱分析聚丁二烯

研究了红外3100～2800cm^-1谱区的聚丁二烯图谱,它是聚丁二烯的顺-1,4,反-1,4和1,2微观结构信息叠加谱区。用因素分析技术对聚丁二烯的微观结构进行了定量分析,与传统的分析方法和其它谱区的因素分析进行比较,结果显示3100～2800cm^-1港区的因素分析为现用方法中最佳。     

一种共轭双烯烃聚合的高效催化体系—乙酰丙酮铁-烷基铝-含氮配位体

近二十年来,在络合催化研究中,由镍、钴、钛及希土等过渡元素组成的共轭双烯烃聚合和齐聚的催化体系效果明显,受到了国内外的普遍重视.但由最常见的过渡元素铁所组成的催化体系,却从未取得满意的结果,一直是大家关心的问题.我们在广泛探讨共轭双烯烃聚合和齐聚的络合催化体系时,发现了一种由乙酰丙酮铁-烷基铝-氮杂环类配位体组成的体系,不仅有极高的聚合活性,而且聚合产物是含有相当数量1,2-结构聚合物的弹性体,具有较好的应用性能.可见,这一发现无论对发展络合催化理论,还是对提供新型高分子材料都有一定的意义.     

Fe-Al-〆,〆′-联吡啶催化PA与PO、PA与ECH开环共聚

用 Fe(acac) 3- Al(i- Bu) 3- α,α′-联吡啶 (acac=乙酰丙酮 )催化邻苯二甲酸酐 (PA)与环氧丙烷 (PO)、邻苯二甲酸酐与环氧氯丙烷 (ECH)开环交替共聚 .研究了 Fe/Al、Fe/α,α′-联吡啶摩尔比对聚合的影响 ;用核磁共振技术研究了共聚物的交替度 ,测得共聚物中邻苯二甲酸酐含量达 46 %以上 .共聚反应动力学研究表明 ,共聚反应速度与单体浓度及催化剂浓度均呈一级关系 ;PA- PO、PA- ECH的表观活化能分别为 10 9.3和 99.7k J/mol     

聚丁二烯红外目标因素分析

前文报道了聚丁二烯微观结构的分析方法,在目标因素分析中测摩尔消光系数对标定聚丁二烯含量要作校正,少量杂质还会影响准确定量,如在1000～650 cm~(-1)谱区的结果不是很满意的。本文按文献的谱线趋向,去掉谱区内的杂质吸收部分,以此修正摩尔消光系数作为目标向量,从而进行目标因素分析定量计算,所得结果较满意。     

丁二烯在乙酰丙酮铁-三异丁基铝-菲绕啉催化剂上聚合的研究

研究了丁二烯在Fe(acac)_3—Al(i-Bu)_3—菲绕啉催化剂上的聚合作用,找到了合适的催化剂配比以及高活性催化剂的制备方式。 通过IR和~(13)C—NMR研究,确证聚合物为顺1,4和1,2结构的等二元聚丁二烯,其序列符合Bernulli分布。 根据实验数据,对这类催化体系的作用机理进行了初步讨论。     

SPECTROPHOTOMETRIC STUDIES OF THE IRON CATALYST SYSTEM USED FOR BUTADIENE POLYMERIZATION

Catalysts consistiug of different iron compounds, triisobutylaluminium and warious ligands containing nitrogen used for butadiene polymerization were investigated by UV-visible, infrared spectroscopy. Spectra obtained illustrate an exchange taking place between the acetylacetonyl group in Fe(acac)_3 and the isobutyl group in Al(i-Bu)_3. During the exchange iron was reduced to lower valence state and coordinated with dipyridine or phenanthroline forming an active intermediate complex. A correlation between the absorption strength of the active intermediate complex in the visible range and the activity of catalyst was established.     

铁系丁二烯聚合催化剂的光谱研究

本文对不同铁化合物、三异丁基铝和各种含氮配位体组成的丁二烯聚合催化剂进行了紫外、可见和红外光谱的研究。所得光谱图明显展示出,乙酰丙酮铁中的乙酰丙酮基可与三异丁基发生交换,铁在交换过程中被还原成低价状态,并与联二吡啶或菲绕啉等配位体络合形成活性中间络合物。后者在可见光区的吸收强度和催化剂活性相对应。