基于长波长光激发的光敏剂和载体在肿瘤光动力治疗中的应用

光动力疗法是近年来兴起的一种新型的微创性治疗肿瘤的方法,目前已经成功地应用于临床上多种恶性肿瘤治疗中,并取得了良好的效果。然而,由于生物组织对可见光的吸收和散射,使得光线无法穿透组织到达身体内的目标区域,所以该疗法更适用于浅表肿瘤的治疗。长波长光尤其是近红外光具有良好的组织穿透深度,其在治疗组织深处的肿瘤方面具有显著的优势。基于长波长光激发的光敏剂及载体在实体肿瘤的治疗领域已经取得了丰硕的研究成果。本文将从光敏剂的研发、双光子激光的使用、上转换纳米粒子的引入等方面简要概述近十年来用于光动力治疗中的组装体系,以及长波长激发光在光动力治疗方面的发展趋势。     

具有扩展π共轭桥的D-π-A结构的染料LB膜的光电转换性质研究

合成了具有扩展π共轭桥的两亲性D－π－A染料,N－十八烷基－2－[(4-N,N‘-二甲基胺苯基）－1,3－丁二烯基]吡啶盐碘化物（BEP2）,通过Brewster角显微镜观察了BEP2在空气／水界面上的成膜行为,运用Langmuir-Blodgett技术将它转移到ITO（indium-tin-oxide)导电玻璃上,在传统的三电极体系中测定其光电转换性质,研究了氧化还原物质、偏压和光强等因素对它的影响,发现其比母体染料N－十八烷基－2－[(4-N,N‘-二甲基胺苯基）乙烯基]吡啶盐碘化物（EP2）具有更高的光电转移效率。     

下缘芳香取代结构对杯[4]芳烃Langmuir膜的影响

The Langmuir monolayer properties of lower rim aromatically substituted calix[4]arenes, 5,11,17,23-tetra-tert-butyl-25,27-bis（2-naphth-1＇-ylacetylaminoethoxy）-26,28-dihydroxylcalix[4]arene （BNAEC）, 5,11,17,23-tetra-tert- butyl-25,27-bis（2-benzoylamino ethoxy）-26,28-dihydroxylcalix[4]arene （BBAEC） and 5,11,17,23-tetra-tert-butyl- 25,27-bis（2-cinnamoylaminoethoxy）-26,28-dihydroxylcalix[4]arene （BCAEC）, have been studied. Film balance measurements and Brewster angle microscopy （BAM） observation demonstrate that all the compounds can form Langmuir monolayers with different molecular limiting areas. BNAEC or BBAEC monolayer is able to form condensed domains during compression, while BCAEC monolayer can never form condensed domain. BNAEC monolayer is more readily to form condensed domain than BBAEC monolayer. Moreover, BNAEC monolayer can form the total condensed phase during compression even when T=28℃, while BBAEC monolayer can not when T 〉 10 ℃. The results imply that different lower rim aromatic substitutions affect essentially the intermolecular interaction and molecular packing in the monolayer at air/water interface.     

DMPC与蛋白质在气-液界面上复合组装过程研究

对磷脂DMPC与蛋白质(β-lactoglobulin,β-casein或humanserumalbumin)组成的复合单分子膜在压缩过程中的相变进行了研究,同时通过Brewster角显微镜观察了磷脂与蛋白质在空气-水界面处发生的自组装过程。发现当低表面压时在DMPC/β-casein,DMPC/humanserumalbumin和DMPC/β-lactoglobulin复合单分子膜上分别出现线状和块状微区,而在较高表面压时只有DMPC/β-casein体系出现钩状的微区。说明微区的形貌与蛋白质的种类及构象变化有关。     

四臂星形聚苯乙烯在良溶剂和0溶剂中分子扩散的光子相关光谱的研究

用光子相关光谱研究了四臂星形聚苯乙烯在良溶剂(四氢呋喃THF)和θ溶剂(环己烷CH)中扩散系数与溶剂的浓度和温度的依赖关系。用累积量方法分析光子相关数据给出了多分散样品的Z均扩散系数。在θ溶剂中,高于或低于θ温度时,聚合物在溶液中的分子扩散分别表现出具有在良溶剂与不良溶剂中的行为。外推浓度至零,得到无限稀时不同温度的分子扩散系数,借助Stokes-Einstein方程,给出了聚合物的流体力学半径。通过InD对I/T作图,得到了星形聚苯乙烯在THF与CH中的扩散活化能。     

二苯丙氨酸二肽组装体的光学性质及潜在应用

二苯丙氨酸二肽是导致阿尔兹海默症的β-淀粉样蛋白的关键识别序列。因其结构简单、组装性能优异,日益成为分子组装领域构筑功能材料的“明星”基元。目前,围绕二苯丙氨酸二肽及其衍生物的可控组装, 人们已经开展了大量的研究工作, 包括分子设计、结构调控和功能应用等。本课题组利用分子组装技术,通过调节分子间相互作用,实现了二苯丙氨酸二肽组装体的可控制备,并探索了它们的光学性质以及潜在应用。本文归纳分析了二苯丙氨酸二肽组装体的光功能化方法,详细介绍了这些短肽基光功能材料在光波导、光学成像、光动力治疗、光学制造和光催化等领域的应用,并初步提出了今后可能的发展方向。     

β-lactoglobulin 与磷脂复合膜形成过程中相互 作用的动态研究

利用ADSA系统分别研究了蛋白质β-lactoglobulin在不同pH下与三种磷脂DPPC(中性头部基因)、DPPE(部分正电头部基团)、DPPA(部分带负电头部基因)的吸附动力学,结合AFM技术,讨论在弯曲的液/液界面上蛋白质与磷脂之间各种相互作用对复合膜生成的影响。认为这些相互作用的影响是动态变化着的;在吸附反应的不同阶段各类作用分别成为主导因系。     

DYNAMIC LIGHT SCATTERING STUDY ON TRANSLATION DIFFUSION OF 8-ARM STAR POLYSTYRENE IN GOOD AND THETA SOLVENTS

The technique of dynamic light scattering has been used to investigate the translation diffusion behavior of 8-arm star polystyrene (SPS)in a good solvent, tetrahydrofuran (THF) or benzene (BZ) and a theta solvent, cyclohexane (CH), by homodyne photon correlation spectroscopy .The intensityintensity autocorrelation function was analyzed by the method of cumulant. The translation diffusion coefficients have been obtained as a function of temperature and concentration. Under theta condition ,the non-concentration dependence of diffusion coefficient showed the unperturbed Gaussian state o the SPS molecular chain. The different hydrodynamic radii estimated from Stokes- Einstein equation reflected the stretch extent of the arm chain for regular star polymer. The data of diffusion activation energy of SPS in THF, BZ and CH were also obtained respectively.     

二苯丙氨酸短肽手性结构的可控组装

以阳离子二苯丙氨酸（Cationic dipeptide,CDP）为组装基元,通过控制熟化时间,在乙醇溶液中分别获得了平滑的纳米纤维和螺旋纤维结构.通过红外光谱和圆二色光谱系统研究了CDP在乙醇溶液中的组装体随时间的变化.研究发现,CDP在乙醇中可以组装成纳米纤维的结构.随着在乙醇中熟化时间的增加,CDP纳米纤维发生扭曲,最终组装成绳状的螺旋纤维结构.光谱数据分析表明纳米纤维转变成螺旋纤维主要源于相邻肽分子中的正电荷之间的强静电排斥作用和肽分子间氢键作用控制的β-折叠二级结构.这项工作通过简单的控制熟化时间实现了对超分子组装体结构的调控,为超分子手性组装体的可控制备提供了一种简单可行的方法.     

N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酸十八酯共聚物水溶液胶束及相分离行为研究

合成了N异丙基丙烯酰胺(NIPAM)和丙烯酸十八酯(ODA)的共聚物.利用荧光探针和滴重法研究了NIPAMODA共聚物在水溶液中的胶束形成过程.同时还利用荧光探针法研究了共聚物水溶液在温度升高时出现的LCST(LowerCriticalSolutionTemperature)现象,表明该高分子在温度升高时存在着相分离现象.利用LB技术测量共聚物不溶单分子膜的PA曲线,发现随着温度升高共聚物的单分子膜越来越凝聚的反常现象,这从另一个侧面证实了共聚物NIPAMODA的相分离行为,并对此现象作了讨论.