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1.
报道了5种N-芳基芴亚胺在酸性条件下被烟酰胺辅酶模型(Hantzsch酯,BNAH)还原的反应。结果表明:亚胺的结构、酸的强度以及溶剂的不同均会影响亚胺的还原效率,本文结合反应的结构效应、溶剂效应和同位素效应,对其可能的酸催化氢负离子转移机理进行了讨论。 相似文献
2.
Effects of double substitution on the thermodynamic stabilities of nitrogen radicals 总被引:1,自引:0,他引:1
Studiesonkineticsofradicalreactions[1]andonCHbonddissociationenergies(BDE)[2]haveshownthatcarbonradicalsarestabilizedbyeitheranelectrondonatinggroup(EDG)oranelectronwithdrawinggroup(EWG),andthatifacarbonradicalissubstitutedwithbothanEDGandanEWGatthesamecen… 相似文献
3.
利用热力学循环方法,通过pK和有关电化学数据的测定,首次得到了NAD(P)H的辅酶模型物(BNAH)按不机理还原质子化N-芳基芴亚胺的各基元步骤的自由能变化,结合得到的同位素标纪结果,从热力学趋动力的角度区分了氢负离子的转移机理。 相似文献
4.
合成了一系列3酰胺基氮取代的NAD(P)H模型物,测定了其与5硝基异喹啉正离子的二级反应速率常数,并与模型物的氧化还原电势进行了比较.实验结果表明,模型物3位酰基氧一方面可离域二氢吡啶环上N的电子;另一方面负电性的3位酰基氧在反应过渡态中又可引起分子内和分子间的两种静电作用;3位酰基的电子效应对模型物动力学反应性的影响是这两种效应综合作用的结果. 相似文献
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6.
氯溴卡宾与系列取代苯甲醛作用均产生CO(即羰基脱氧产物),取代基的电子效应直接影响CO的产率.捕获反应证实,该反应经历0°,0°型羰基叶立德中间体阶段.氟氯(溴)卡宾与四苯基环戊二烯酮(TPCP)反应除得到高产率的CO外,还生成偕氟卤环戊二烯(8)、双键加成物(9)及其重排产物(10).该类反应以脱CO途径为主,这可能是由于中间体羰基叶立德内部存在着"推-拉"稳定效应和不利于分子内电环化和分子间1,3-偶极加成的0°,90°型构象.本文讨论了这两类反应的微观作用机制. 相似文献
7.
报道了具有特殊界面结构(界面包含三个Zn—Te或Te—Zn化学键)的非掺杂ZnSe/BeTe II 型量子阱在低温(5—10 K)条件下的空间间接光致发光(PL)光谱的实验结果. PL光谱显示了一个较弱的双峰结构和较低的线性偏振度,并且这两个峰的线性偏振度相反. 此外,这个PL光谱也强烈地依赖于一个外加电场的变化. 这些结果表明样品的两个发光峰是分别来自两个界面的发光跃迁,并且特殊界面结构降低了空间间接PL的发光效率和线性偏振性,以及界面附近的内秉电场. 随着激发强度的增加,PL谱的高能端发光峰显示了一个
关键词:
Ⅱ型量子阱
光致发光
界面结构 相似文献
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9.
对Hantzsch酯在Mg2+存在和不存在的情况下还原N-芳基芴亚胺的反应进行了研究, 并与BNAH的类似还原做了系统的比较.研究结果表明:Mg2+在该还原反应中起亲电催化剂的作用;还原能力较BNAH弱的Hantzsch酯在反应中所呈现的强的反应性是由于其3, 5-位两个极性谈基氧通过静电作用降低过渡态的能量的缘故;本文反应届H-一步转移机理. 相似文献
10.
合成了α-位有第V、Ⅵ主族元素杂正离子取代基的甲苯系列(1)和苯乙酮系列(2)共11个Ylide前体化合物,用重迭指示剂法首次测定了其在二甲亚矾(DMSO)溶剂中的酸性解离常数PKa,同时结合碳负离子(即Ylide)氧化电位的测定,通过热力学循环估测了它们的气相均裂键能(BDE).根据这些PKa和BDE数据,对16个Ylide前体化合物的C-H键的均裂能和异裂能进行了比较,并讨论了a-杂正离子取代基对相关的Ylide和类-Ylide自由基的热力学稳定性的影响及结构效应 相似文献