延胡索素乙有关化合物的合成 Ⅰ.四氢非洲防己碱去甲基化合物的酯化和烷基化及小蘖碱去亚甲基化合物的烷基化和氢化

用三氯化铝、氢溴酸和氢碘酸三种方法将四氢非洲防己碱上的四个甲基去除,得到2,3,9,10-四羟基-5,6,13,13a-四氢-8-二苯骈[a,g]喹诺里嗪氢卤酸盐.后者在吡啶存在下与丙酰氯、丁酰氯、苯甲酰氯、对硝基苯甲酰氯、肉桂酰氯和3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯作用,得到相应的酯;与重氮丁烷作用得到2,3,9,10-四丁氧基-5,6,13,13a-四氢-8-二苯骈[a,g]喹诺里嗪氢溴酸盐.小蘖碱盐酸盐与三氯化铝作用时只有亚甲基断裂,然后与硫酸二乙酯作用,得到2,3-二乙氧基-9,10-二甲氧基-8-二苯骈[a,g]喹诺里嗪重硫酸盐.此物用接触氢化法还原时得二氢化合物,用锌和硫酸还原时得四氢化合物.     

糖胺聚糖的荧光标记及其与硫酸软骨素抗体的相互作用

以1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺和N-羟基琥珀酰亚胺为催化剂,将糖胺聚糖(肝素、硫酸乙酰肝素、硫酸软骨素A,B,C,D,E)中糖醛酸的羧基与氨基荧光素中氨基偶联,分别得到各荧光标记糖胺聚糖.将标记糖胺聚糖用点样仪点在硝酸纤维素包被玻璃芯片上,分别探讨其在硝酸纤维素薄膜上的保留率及其与硫酸软骨素抗体(克隆...     

玉米芯碱提水溶性多糖及其硫酸酯抗病毒活性的研究

从玉米芯中,用2%NaOH提取,HCl中和,经乙醇醇析,制备碱提水溶性多糖.用氯磺酸吡啶法修饰制备多糖硫酸酯.离子色谱法测其硫酸根含量为11.23%.玉米芯多糖经硫酸化修饰后对柯萨奇病毒(Coxsackie B3Virus)有一定的抑制作用,但对人全血凝血时间无显著影响.     

胶束电动毛细管色谱法测定硫酸多粘菌素E药物中的多粘菌素E1和E2

采用胶束电动毛细管色谱法(MECC)对硫酸多粘菌素E药物中的主要成分多粘菌素E1和E2进行了分离,并测定了多粘菌素E1、E2的含量。分别考察了电泳电压、表面活性剂种类、Brij-35(月桂醇聚氧乙烯醚)浓度、乙腈含量、磷酸盐缓冲液的pH值、氯化钠浓度等实验参数对实验结果的影响,从而确定了最佳的分离条件: 电泳电压为10 kV,运行缓冲液为含有30 mmol/L Brij-35、5%(体积分数)乙腈、0.167 mol/L氯化钠的磷酸二氢钠缓冲液(0.01 mol/L,pH 4.1)。在优化的实验条件下,E1和E2得到了较好的分离,分离度达到1.94。以多粘菌素E1为例,柱效和峰面积的日间及日内测定的相对标准偏差(RSD)均小于5%。E1和E2在硫酸多粘菌素E药物中的含量分别为67%和32%。该方法简便、快速、准确、重现性好。     

对称二醇的选择性乙酰化及其在昆虫性信息素合成中的应用

α、ω-烷二醇的单保护衍生物是合成昆虫性信息素、前列腺素等天然产物的重要中间体。有关它的合成方法的研究,已引起了人们广泛的兴趣。1979年,James 等人首次报道了用连续抽提法进行对称二醇的选择性单酰化反应,并指出反应体系中水的用最是影响反应选择性的关键。然而,我们按文献[7]的配比多次重复,产率仅在50%左右,单酰化产物与双酰化产物之比小于10∶1。我们在文献[7]的基础上,采用经典的液-液提取法,用硫酸作催化剂,提高反应温度     

无溶剂条件下煤基活性炭负载硫酸作为固体酸催化合成 14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽类化合物

以自制的煤基活性炭负载硫酸为催化剂, β-萘酚、醛和脂肪醛为原料, 用一锅法成功合成了11个14-烷基(芳基)-14H-二苯并[a,j]氧杂蒽类化合物, 反应时间0.1～1 h, 收率71%～96%. 该方法不仅反应时间短, 产率高, 而且催化剂价廉易得, 对环境友好, 可重复利用5次, 活性没有明显降低, 并测得催化剂的酸值为3.06 mmol/g.     

12-钨钼磷杂多酸-二甲基双十八烷基铵LB膜的制备、结构与成膜性能研究

近年来 ,用 L B技术组装有机 -多酸超分子光、电和磁功能杂化材料进展迅速 ,已引起研究者的广泛兴趣与关注 [1～ 4 ] . Clemente- Leon等 [5] 首次用 Keggin结构钨系杂多酸 ( XW12 On- 40 ,X=H2 ,P,Si,B,Co)与类脂作用制备了一系列有机 /无机超晶格 LB膜 ,并研究了它们的磁学性能 .为了设计出新型功能性有机 /无机杂化材料 ,本文报道了氧化能力更强的 1 2 -钨钼磷混配杂多阴离子与二甲基双十八烷基铵杂化 L B膜的制备、结构与成膜性能 .1　实验部分1 . 1　试剂与仪器　 N ,N -二甲基双十八烷基氯化铵 (日本株式会社 ,简称 DODA ) …     

关白附中1,6-葡聚糖及其硫酸酯的抗补体活性

为研究关白附多糖及其硫酸酯的经典途径抗补体活性, 以关白附[Aconitum coreanum(Lévl.) Raipaics]为原料, 经水提醇沉、 DE-32、 Superdex-200和Superdex-75凝胶柱分离纯化, 得到1个均一的中性多糖KMPS-2A. 采用高效凝胶渗透色谱法、 甲基化、 核磁共振和红外光谱等手段对KMPS-2A的结构进行了鉴定; 采用氯磺酸吡啶法制备了多糖硫酸酯, 并测定了多糖及硫酸酯的抗补体活性. 结果表明, KMPS-2A的平均相对分子量为6.76×10⁵, 结构为α-1,6-D-Glc链接的线性多糖; 在氯磺酸与吡啶的体积比为1.75∶1.0时制备的多糖硫酸酯1.75B的取代度最高为1.79. 碳核磁谱分析结果表明, 硫酸基团先后取代C2, C3及C4位. 该多糖硫酸酯的抗补体活性与其硫酸基团取代度呈现一定的相关性, 多糖硫酸酯1.75B的经典途径抗补体活性优于阳性对照药肝素, 表明其具有开发成为补体抑制剂的潜力.     

褐藻糖胶的分离、化学修饰和清除羟自由基作用研究

用酸法提取褐藻糖胶,经乙醇初步分级得褐藻糖胶HD1和褐藻淀粉HD2;褐藻糖胶HD1经DEAE(二乙氨乙基)-纤维素柱层析,控制洗脱速度1.0mL/min,先经二次水洗脱,然后用0～1.5mol/LNaCl梯度洗脱;浓缩、透析,得褐藻糖胶HDⅠ和HDⅡ;用氯磺酸法合成了硫酸酯化褐藻糖胶HDSⅡ;红外光谱法确定了硫酸酯键的特征吸收。通过Fenton反应产生羟自由基模型,对比研究了褐藻多糖化学修饰前后体外抗氧自由基性质;褐藻糖胶HDⅡ经硫酸化修饰后、通过清除.OH自由基表明,褐藻糖胶组分HDⅡ、HDSⅡ均可作为自由基清除剂。     

离子交换法研究锆、铪硫酸盐络合物的形成

1.本文讨论应用离子交换法测定溶液中络合物的组成及稳定常数的可能性及其主要限度. 2.用阳离子交换剂研究锆、铪与硫酸在2.3M高氯酸溶液中生成络合物的情况,证明硫酸浓度到0.10M时锆形成三种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1;1∶2及1∶3,而铪只生成两种络合物;M∶H_2SO_4为1∶1,1∶2,找出锆、铪络合物的稳定性有显著的差别.在硫酸浓度0.08-0.1M时可以利用锆、铪络合物分配系数的差别而作分离. 3.用Fronaeus法、Schubert法及最小二乘法计算锆铪硫酸盐络合物的生成常数.找出阳离子交换剂并不吸着M(SO_4)~(2 ).     

硼氢化钾还原—硫酸铈法直接测定大量铜中全铁

本文研究了硫磷混酸溶样,以硼氢化钾作铁(Ⅲ)的还原剂,钨酸钠作还原指示剂,不需分离铜,用硫酸铈滴定法测定含铜试料中铁的方法.操作简单、快速,结果准确.大量铜中铁的氧化还原法测定,国内外大部份采用氨分离法、金属还原置换法,因而操作冗繁,分析速度慢.近年来,随着无汞盐测铁的迅速发展,相继出现了以次亚磷酸钠、三氯化钛、硫酸亚钛为还原剂,直接测定大量铜中铁,但文献[1,2]仅限于硫酸介     

2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯萃取稀土元素机理的研究 II: HEH(EHP)从硫酸溶液中萃取Er(III)的平衡反应

本文研究了HEH(EHP)的正辛烷溶液从硫酸介质中萃取铒的平衡规律. 在不同酸度条件时可进行铒(III)的萃取反应, 获得ErL3.mH2O固体络合物, 用红外、核磁和斜率法、饱和法等讨论了不同硫酸浓度区和萃取平衡反应.     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定动物组织中阿莫西林与多占菌素E的残留量

建立了动物源性食品中阿莫西林和多粘菌素E残留检测的超高效液相色谱-串联质谱( UPLC - MS/MS)分析方法.组织样品经三氯乙酸溶液提取,同时用乙酸铅沉淀蛋白,经正己烷除脂后,再用HLB固相萃取柱净化,浓缩后用超高效液相色谱-串联质谱仪检测,以基质匹配标准溶液定量.结果表明,阿莫西林和多粘菌素E的检出限( LOD,...     

痕量镁的准液膜富集与测定

用准液膜法分离富集矿泉水、果茶中痕量镁,以火焰原子吸收法(AAS)测定其含量.用磷酸二异辛酯(P204)迁移Mg~(2 )离子,用硫酸解吸Mg~(2 )离子.迁移与解吸同步进行,省去了乳状液膜分离法中制乳及破乳过程,使液-液萃取与反萃取过程一步完成.在本法的液膜体系及操作条件下,镁的回收率在90%～94%范围,改善了AAS法的测定下限.1 仪器与试剂WYX-402A原子吸收分光光度计镁标准溶液(光谱纯):1000μg·ml~(-1)2 试验方法配制含4%～6%P204和0.05%～0.1%聚双丁二酰亚胺(N205)的煤油-CCl_4溶液作为萃取剂(ρ为1.08g·ml~(-1)),将其加入到分离装置的分离柱中,使液面达到解吸剂硫酸注入口.蠕动注入解吸剂1.16g·ml~(-1)硫酸.当液面超过硫酸注入口1cm左右时,蠕动注入含镁料液(ρ为1.10g·ml~(-1)的0.01mol·ml~(-1)HOAc-NaOAc体系).连续蠕动注入料液及解吸剂以保持上油水界面在硫酸注入口与料液出口之间,下油水界面低于料液注入口,料液循环六次以上.停止蠕动注入料液后,连续循环注入解吸剂5min,静止分层后从分离柱下口活栓放出解吸剂并直接用于测定.     

纤维素硫酸半酯钠盐的分子链相对僵硬性测算

本文测定了已知分子量的纤维素硫酸半酯钠盐在不同离子强度(I)NaCl溶液中,25℃的特性粘数[η],确立了与此相对应的[η]与1/I~(1/2)和logs(=△[η]/△(I)~(-1/2)与 log[η]_(0.1)的线性关系.依 Smidsrod 方程(S=B·[η]_(0.1)~v),求得纤维素硫酸半酯钠盐的分子链相对僵硬性参数B值0.088。参数B不仅用作各种高分子链的相对僵硬性的量度,还可以用来定量地表征各种聚电解质溶液特性粘数对外加盐的响应。     

硫酸氢钠催化合成丁酸异戊酯

丁酸异戊酯有类似梨的水果香气 ,广泛应用于溶剂、日用香精和食用香精中[1,2 ] .目前 ,工业上主要采用硫酸催化丁酸和异戊醇酯化法来合成[3] ,为克服硫酸催化法的缺点 ,改善合成环境 ,人们曾研究过采用结晶氯化铁、超强酸及杂多酸等催化合成丁酸异戊酯[4～ 6] ,然而结晶氯化铁很易吸潮、难于保管和准确使用 ,超强酸和杂多酸需要制备 ,成本较高 .本文选用的硫酸氢钠 (ＮａＨＳＯ4 ·Ｈ2 Ｏ)是一种价廉易得的无机酸性晶体 ,易保管且使用方便 ,催化效果好 ,同时它又不溶于有机反应体系 ,具有一定的重复使用性能 ,至今未见用ＮａＨＳＯ4 ·Ｈ2 …     

指纹检测及其实验条件探讨

对通常的化学检测指纹方法,提出创新性的检测思路,并做了相关实验探索, 取得肯定结果.在实验探索中:(1)改变硝酸银溶液的浓度、配制溶液时用不同的溶剂;(2)用碘单质检测指纹、改变碘的乙醇溶液的浓度;(3)用硫酸氰钾、硫酸加碘等方法,做对比实验并加以研讨.结论:硝酸银的乙醇溶液法和碘的乙醇溶液法,能使指纹简便、快速、清晰地显现.其中方法(3)能使碘蒸薰法的显像几乎不褪色.     

维生素与铅

在驱铅治疗中 ,常用螯合药物有DMSA (二巯基丁二酸 )、DMPS (二巯基丙醇磺酸盐 )、DPA (二甲基半胱氨酸 )、MFA [α -巯基 -P ( 2 -呋喃基 )丙烯酸 ]、CaNa2 EDTA (依地酸二钠钙 )等。这些巯基螯合物虽有良好的驱铅效果 ,但它们均不易穿透细胞膜驱除细胞内的铅 ,而且还有一定的副作用。在利用螯合剂进行驱铅治疗的同时 ,给予某些营养素则有加强药效和减轻副作用的双重功能 ,后者单独使用也有一定的驱铅效果。因此 ,有人提出用治疗剂量的维生素B1、叶酸 (维生素B10 )和氰钴胺 (维生素B12 )治疗和预防铅中毒的建议。动物实验研究表…     

D_(206)阴离子交换树脂微柱富集光度法测定湖水中痕量铬(Ⅵ)

用D206阴离子交换树脂填充的微交换柱,从酸度为0.05 mol.L-1硫酸的试样溶液中分离并富集痕量铬(Ⅵ)。试液以2 mL.min-1流量通过交换柱,用0.05 mol.L-1硫酸溶液0.5 mL淋洗交换柱两次,然后用0.5 mol.L-1氢氧化钠溶液及2 mol.L-1氯化钠溶液的混合溶液3 mL分3次洗脱吸附于交换柱上的铬(Ⅵ),洗脱液接受于25 mL容量瓶中,在0.5 mol.L-1硫酸溶液中,加入1.5 mol.L-1磷酸溶液0.5 mL作掩蔽剂后,用二苯碳酰二肼试剂显色光度法测定铬(Ⅵ)含量。     

测定锑的新方法——重铬酸钾容量法

锑的容量法测定一般都沿用经典的硫酸铈和溴酸钾容量法,此法须在70—80℃下,在20%盐酸介质中滴定。如试样中含铁量高时,用甲基橙作指示剂,终点不明显。本文研究了在0.5—2M硫酸溶液中,以铁(Ⅱ)为诱导剂(使铁(Ⅱ)和锑(Ⅲ)的摩尔比>1:1)的容量法,从而确立了二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾标准溶液滴定锑的条件,终点敏锐。砷对滴定虽有干扰,但在测定条件下,砷(Ⅲ)与重铬酸钾不是定量反应.试样中砷含量在5%以下,对锑的测定无影响。试样中含有铁(Ⅱ),经与硫酸-硫酸钾高温熔矿